物理化学 第一章 气体pVT关系.ppt

* §1.5 对应状态原理及普适化压缩因子图 1. 压缩因子 引入压缩因子来修正理想气体状态方程，描述实际气体的 pVT 性质： pV = ZnRT 或 pVm = ZRT ? 压缩因子的定义为： Z的量纲为1 * Z 的大小反映了真实气体对理想气体的偏差程度 理想气体 Z＝1 真实气体 Z 1 ： 比理想气体易压缩 Z 1 ： 比理想气体难压缩 维里方程实质是将压缩因子表示成 Vm 或 p的级数关系。 Z ? 查压缩因子图，或由维里方程等公式计算; 由 pVT 数据拟合得到 Z ~ p关系. 对应状态原理：需要临界参数做标准 * 临界点时的 Zc : 而用临界参数与范德华常数的关系： 计算得：Zc = 3/8 = 0.375 区别说明范德华方程只是一个近似的模型，与真实情况有一定的差别。 多数物质的 Zc : 0.26 ~ 0.29 结果暗示了各种气体在临界状态下的性质具有一定的普遍规律。 * 2. 对应状态原理 定义： pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数，量纲为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理： 当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也将(大致)相等。(适用于球形分子气体，非球形或极性较差) * 3. 普遍化压缩因子图 将对比参数引入压缩因子，有： ? Zc 近似为常数（Zc ? 0.26~0.29 ) ?当pr , Vr 相同时，Tr 大致相同，三者相互关联 Z = f (Tr , pr ) ??适用于所有真实气体 用图来表示此关系 ? 双参数普遍化压缩因子图 * 双参数普遍化压缩因子图 任何Tr，pr? 0，Z?1（理想气体）； Tr 较小时， pr?，Z先?，后?， 反映出气体低压易压缩，高压难压缩 * 压缩因子图的应用(此处及以下内容不讲！) （1）已知 T、p , 求 Z 和 Vm T , p 求 Vm Tr, pr Z (1) 查图 计算(pVm=ZRT) (2) (3) （2）已知T、Vm，求 Z 和 pr 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数，Z ~ pr为直线关系， 该直线与所求 Tr 线交点对应的Z 和pr，为所求值 * （3） 已知 p 、Vm 求 Z 和 Tr 需作辅助图 Z = (pVm/RTc)/Tr Z = f (Tr) 描点作曲线图(pr 固定) 画出 由两线交点可求出 Z、Tr 因p 、Vm已知 有: 式中 pVm / RTc 为常数 Z Tr pr来源于已知条件p 一节课结束点 一节课结束点 一节课结束点 一节课结束点 * 4. 阿马加定律 理想气体混合物的总体积V 为各组分分体积VB*之和： V=?VB* 由 可有： 即：理想气体混合物的总体积V 等于各组分B在相同温度T及总压p条件下占有的分体积VB*之和。 ?? 阿马加定律 * 总结之： 例:某待分析的混合气体中仅含CO2一种酸性组分，在常温常压下取100cm3，经NaOH溶液充分洗涤除去其中所含CO2后，于同样温度、压力下测得剩余气体的体积为90.50cm3。试求混合气体中CO2的摩尔分数y（CO2）。 解：设100 cm3混合气体试样中CO2的 分体积为V（CO2），其它各组分的分体积之和为V`。因常温常压下的混合气体一般可视为理想气体，据阿马加定律可得： 据阿马加定律 * * 阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。 分压定律和分体积定律结合可有： 道尔顿定律和阿马加定律严格讲只适用于理想气体混合物，不过对于低压下的真实气体混合物也可近似适用。压力较高时，分子间的相互作用不可忽略，道尔顿定律和阿马加定律不再适用。 * O2 1.0 dm3 0.3 MPa N2 2.0 dm3 0.06 MPa 例：25℃时，装有0.3MPa的O2的体积为1dm3的容器与装有0.06MPa的N2的体积为2dm3的容器用旋塞连接。旋塞打开，待两气体混合后，计算： O2和N2的物质的量， O2和N2的分压力， 混合气体的总压力， O2和N2的分体积。