富氧条件下氢气选择催化还原NO新型催化剂的研讨.pdf

中文摘要 中文摘要 近来，H2作为富氧条件下选择催化还原(H2．SCR)一氧化氮的新型还原剂由 于其在低温(200℃)所具有的高活性和选择性而受到研究者的广泛关注。本 文主要根据H2．SCR低温消除NO活性高的优点，开发新型更具实用价值的催化 剂。MCM．41所具有的独特结构特征使其显示出广泛的应用潜力，但其高温水 热稳定性不好的弱点又在一定程度上限制了MCM．41的应用。因而关于MCM．41 研究的热点已逐渐转向对MCM．41的改性或对其无定形孔壁进行改进，以及寻 找可能的应用领域，但迄今尚未取得突破性的进展。本文以“扬长避短”的原则： 温水热稳定性不好的弱点，发挥其作为载体材料的大比表面积和孔体积的优点， 将介孔材料MCM．41应用到H2．SCR低温消除NO的反应中，获得了较好的催 化性能，并探讨了反应的机理。通过对介孔材料MCM．41的进一步改性，利用 介孔材料的优点合成出了过渡金属氧化物和介孔分子筛复合载体，开发出应用 在H2．SCR反应上的新型载体，并取得了优异的催化性能，具有良好的工业化应 了其与催化性能之间的关系。通过原位红外漫反射(DRIFTS)对介孔材料催化剂 上H2．SCR反应机理进行了研究，为新型催化剂的设计提供了理论依据。具体研 究内容和结果归纳如下： ． 1．将介孔材料Si．MCM．41作为载体应用到H2．SCR反应中，系统研究了 和TEM等分析结果表明，介孔Si—MCM．41因其具有大的比表面积和孔体积而 有利于活性组分n的分散。因而在100℃、空速为80000h-1的条件下可以使 的孔结构被破坏时，其H2．SCR消除NO的最大转化率在120℃仅有15％。 DRIFTS研究表明吸附的硝酸盐物种是反应的主要中间物种，介孔材料的优点有 利于催化剂上表面反应的进行。I-12．SCR反应低温消除NO具有较高的活性，能 中文摘要 够较好地避免介孔分子筛高温水热稳定性不好的缺点，使介孔分子筛的优点得 以充分利用，因而具有实际的应用价值。 2．分别采用同晶取代法和负载法引入砧物种对介孔材料Si．MCM．41进行 改性，调变载体的酸性，并研究其在H2．SCR反应的催化性能。论文在系统研究 A1的引入方法、Si／A1和酸中心等对催化剂性能影响的基础上发现：同晶取代法 合成的1 NO的反应活性，在120℃、空速为80000h-1的条件下可以使NO的最大转化率 核磁fNMR)和吡啶吸附红外表征，发现两种方法引入的Al物种均使MCM．41分 子筛载体上产生了B酸中心。DRIFTS测试表明B酸位促进了催化剂上原位产 生的NH。物种的吸附，从而提高了H2．SCR反应活性。 系统考察了不同Ti含量、不同引入Ti的方法等因素对催化性能的影响。XRD、 负载法合成的Ti物种以Ti02的形式较好的分散在MCM．41的表面上，以其作为 载体的n基催化剂的活性最好；在140℃、空速为80000h．1的条件下可以使 HE．TPR和XPS表征发现Ti物种的引入抑制了活性组分Pt的氧化，使金属态的 n的含量增加，从而促进了原位NHx物种的生成，提高了反应的活性。DRIFTS 研究表明：低温时，Pt／Ti．Si—MCM．41催化剂上主要是硝酸盐物种与氢气的反应； 而高温(T150℃)时，在催化剂表面上主要发生NH3．SCR反应，因而有效地拓 宽了Pt／Ti—Si—MCM一41催化剂上消除NO反应的操作温度窗口。 原(H2一SCR)消除NO的催化性能，研究了载体、金属负载量和反应条件对催 化性能的影响。结果表明0．5wt．％Pt／SAPO．34催化剂的活性高于相同金属负载 此时N2选择性为75．2％，而在空速降低到GHSV=10000h-1时，其转化率可达 到100％。通过insitu DRIFTS的表征，初步研究了HE．SCR反应的机理，发现 反应的中间物种主要是吸附的硝酸盐。 。关键词：氢气，选择催化还原，介孔材料，一氧化氮，中间物种，SAPO．34 II Abstract Abstract to