微波辐射无溶剂下某些五元和六元杂环化合物的合成的研讨.pdf

中 文 摘 要 近年来，MORE化学技术在有机合成中的应用越来越广泛。与传统的加热反 应相比，它具有反应速度快，产率高，副反应少，产品易于纯化等优点。特别是 聚焦微波合成反应器的出现，在微波能的强度，利用率，反应的可控性和可重复 性方面都达到了新的高度。杂环化合物广泛存在于自然界，而且由于其特殊的生 物，药理活性，一直是有机合成化学家关注的焦点。 本论文是将聚焦微波辐射技术应用于多组分缩合反应合成某些五元和六元杂 环化合物。 本论文共分四章： 第一章 文献综述 本章对近年来微波辐射、无溶剂合成技术的发展及应用进行了较为详尽的综 述。 第二章 微波辐射促进的非催化、无溶剂五元杂环化合物的合成 本章首先研究了无溶剂下聚焦微波促进的三组分一锅法合成咪唑并[1,5-α]吡 啶的反应。在优化合成反应条件的基础上，首次采用聚焦微波技术（10W），150 ℃,无溶剂下由双(2-吡啶甲酰)，或二(2-吡啶)甲酮，芳醛及乙酸铵，仅一锅法 1 13 在10分钟高产率得到了20个咪唑并[1,5-α]吡啶类化合物。通过IR、 HNMR, CNMR 及元素分析表征了产物的结构。 其次，探索了聚焦微波辐射无溶剂条件下苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑等 五元杂环化合物的合成。在考察了催化剂，聚焦微波辐射温度，时间对反应影响 的基础上，根据较佳反应条件，采用非催化、无溶剂聚焦微波辐射方法合成了50 个五元杂环化合物。通过现代波谱分析表征了产物的结构。 实验结果表明：采用聚焦微波辐射在非催化、无溶剂条件下合成了咪唑并[1,5-α] 吡啶、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑具有产率高，反应时间短和避免使用有机 溶剂和催化剂等特点，符合环境友好有机合成方法要求。 第三章 微波辐射促进无溶剂下六元杂环化合物的合成 本章研究了微波促进无溶剂条件下邻氨基苯甲酸与芳醛的缩合反应，首次实 现了聚焦微波促进、非催化、无溶剂条件下苯并噁嗪酮的合成。先后合成了40 1 13 个苯并噁嗪酮类化合物，其中包括40个新化合物。通过IR、 HNMR、 CNMR及元素 II 分析表征了产物的结构。提供了产率高，反应时间短，不使用催化剂和有机溶剂 合成苯并噁嗪酮类化合物的有效方法，符合绿色有机合成方法学要求。 第四章 超声辐射下的无溶剂 芳醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应 本章研究了在无溶剂，无催化剂，超声辐射下芳香醛与丙二腈发生knoevenagel 缩合反应，合成了18个苄叉基化合物，产率高，通过熔点的测定，红外光谱、核 磁共振及元素分析对产物的结构进行了表征；结果表明，该方法不但化学选择性 好，而且产物易处理，对环境污染小，符合绿色化学的要求。 合成路线为： 11-20 N N O Ar N N O O N Ar N N N O N O N NH OAc O OH 4 H CN 31-40 O NH2 Ar CHO NC CN 41-18