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Instrumental Analysis 红外吸收光谱法Infrared Absorption Spectroscopy(IR) 绍兴文理学院校分析测试中心 许秋梅 红外光谱法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行 结构分析、定性和定量的分析方法 红外光区的划分(0.75μm ~ 1000μm) 基本内容 小结 红外吸收光谱与紫外吸收光谱的比较 1.2 基本原理 主要内容 ●辐射与物质之间有耦合（coupling）作用 分子中的某个基团振动频率匹配外界红外辐射的频率 →跃迁 ?≠0 当一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率和它一致，二者产生共振，此时光的能量通过分子偶极矩的变化而传递给分子，这个基团就吸收一定频率的红外光，产生振动跃迁。如果连续改变频率的红外光照射某试样，由于试样对不同频率的红外光吸收的程度不同，使通过试样后的红外光在一些范围减弱了，在另一波数范围内则较强，记录红外吸收光谱。 1.2.2 双原子分子的振动 (1) 简谐振动（normal vibration） ●双原子分子的两个原子：两个小球 ●化学键 ：弹簧 (2) 分子振动方程 物理意义：由原子和键力常数就可从理论上求出振动频 率即红外吸收峰的峰位。 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 例：计算CHCl3 中C-H的振动频率 计 算 μ = m c m H /（m c +m H ）= 0.923 文献上查 k = 5×105 代入公式 1.2.3 多原子分子的振动 (1) 简正振动 简正振动的振动状态是分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动，其振动频率和相位都相同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置，而且同时达到其最大位移值。分子中任何一个复杂振动都可以看成这些简正振动的线性组合。 分子振动形式 a.伸缩振动（stretching vibration） 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化,键角不变。 b.变形振动（又称弯曲振动或变角振动） 变形振动：基团键角发生周期变化而键长不变的振动。 ●面内变形振动（in-plane bending vibration）δ：振动在几 个原子所构成的平面内进行 ◆剪式振动：键角变化类似剪刀开闭. ◆面内摇摆振动：基团作为一个整体在平面内摇摆. 水分子振动 (2) 基本振动的理论数/峰数 峰的数目与分子自由度有关。 a.振动自由度: 简正振动的数目， 每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收峰。 一个分子，n个原子， 每个原子在空间有三个自由度，由三维坐标表示 非线性分子振动自由度：3n-6 线性分子振动自由度： 3n-5 例： 水分子—非线性分子，振动数3×3-6=3 b.吸收峰的实际观察数 吸收峰减少的原因： ①没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； ②相同频率的振动吸收重叠，即简并； ③仪器不能区别那些频率十分接近的振动， 或吸收带很弱，仪器检测不出； ④有些吸收带落在仪器检测范围之外。 例如，二氧化碳 二氧化碳分子，基本振动数为3×3-5=4 吸收峰增多的原因： 倍频峰：振动能级由基态（?=0）跃迁至第二激发态（?=2）、第三激发态（?=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 组合频：(弱）一种频率的光同时被两个振动所吸收，其能量对应两种振动能级变化能量之和。 泛频峰：倍频和组合频(各种振动间相互作用而形成） 1.2.4 吸收谱带的强度 很强 强 中 弱 很弱 （vs） （s） （m） （w） （vw） ? 100 20 ?100 10 ?20 1 ?10 影 响 因 素： ●振动能级的跃迁概率 由? 0? ? 1跃迁概率大，峰较强 由? 0? ?2 ?3 跃迁概率小，峰较弱 ●偶极矩的变化:偶极矩变化←分子极性←分子对称性 偶极矩变化越大，对应的峰越强 一般极性基团如：O-H，C=O，N-H 峰较强 非极性基团如：C-C，C=C峰较弱 1.2.5 基团频率和特征吸收峰 化学键振动→分子振动→红外光谱特征 基团的特征吸收峰——基团频率 概念：通常把能代表某基团存在，并有较高强度的吸收峰，称为特征吸收峰，所在的频率位置称为基团频率。 基频峰:分子吸收红外辐射后，