新型增塑剂的分解及其凝胶聚合物电解质性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 凝胶聚合物电解质具有液体电解质的性质(离子电导率较高)同时又具有 聚合物良好的加工性能，是制备高功率密度和高能量密度、长循环寿命的聚合 物锂离子电池的重要材料之一。一般来说，性能良好的凝胶聚合物电解质应当 具有以下特点：较高电导率、较高的锂离子迁移数，较宽的电化学稳定窗口， 良好的热力学和电化学稳定性以及较高的机械强度，与电极的相容性良好等。 增塑剂在凝胶聚合物电解质中的作用如下： (1)降低聚合物电解质的玻璃化转变温度，提高聚合物链段的迁移性，有 助于随聚合物链段一起运动的载流子的输运； (2)通过偶极子与聚合物分子之间的相互作用，提高聚合物及其自身的极 性，转而促进锂盐在聚合物电解质中的解离； (3)破坏锂离子与聚合物之间的配位键，使更多的锂离子在凝胶态中而不 是在晶相中运动。 碳酸丙烯酯(PC)作为增塑剂具有许多优点，比如它的介电常数(64．92) 较高，溶解锂盐的能力强，液态温度范围宽(熔点．48．8℃，沸点242℃)，价格 便宜等。但是PC也有很多缺点，其中最主要的是PC与电极材料特别是负极材 料的相容性不好，易于在碳负极发生分解，并与锂离子形成共插现象，导致石 墨的明显脱落。 为了提高凝胶聚合物电解质的离子电导率，我们加入了大量的增塑剂，然 而大量的增塑剂比如30％含量的增塑剂会降低凝胶聚合物电解质的力学性能。 在凝胶聚合物电解质中添加无机纳米粒子，不但可以提高其力学性能，改善其 稳定性，还可以一定程度上改善其电化学性能，比如增大离子电导率和热稳定 性。 为了获得综合性能良好的凝胶聚合物电解质薄膜，我们制备了一种新型的 为锂盐，通过调节TEMP与PC的比例以及增塑剂在凝胶聚合物电解质中的含量， 分别制备了复合凝胶聚合物电解质薄膜。研究了其电化学性能以及热分析性能 等性质。 最后，我们通过向凝胶聚合物电解质中掺杂纳米级A1203粉末制备了复合聚 摘要 合物电解质体系，采用交流阻抗法研究了体系的电导率随温度的变化规律，掺 杂以后的凝胶聚合物电解质体系提高了聚合物基体的柔性并降低了PEO的结晶 度，所以室温电导率有明显增加。同时我们对体系的热性能进行了分析，发现 热稳定性有所提高。 关键词：凝胶聚合物电解质；增塑剂；电导率；纳米舢203粉末 II Abstract Abstract The a materialfor polymer gelpolymerelectrolytes(GPE)alekey developing a life the lithiumionbatteriesvvim and and 11ighpowerenergydensitylongcycle，for ofboth handling advantage conductivity(theliquidelectrolyte)andgood hi曲ionic for electrolyte characteristics(solidpolymerelectrolyte)．Generally,thegelpolymer lithiumionbatteriesmust asthe rechargeable