氢氧化镁、氧化锌微纳米构造的软化学合成与表征.pdfVIP

摘要 摘要 无机纳米材料尺寸、形状相关的物理性质为材料的潜在应用提供了广阔的 空间，而构筑结构复杂的纳米粒子进一步提升了它们的功能。本论文以氢氧化 镁和氧化锌为研究对象，旨在探索其复杂的微／纳米结构的有效液相化学合成途 径，并通过控制合成条件来控制产物的微观形貌。 电沉积技术是一种液相电化学沉积方法，已被广泛地用来制备不同纳米薄 膜以及氧化物、金属硫化物和氢氧化物等薄膜。电沉积通常在室温条件下操作， 沉积的量由Faraday定律控制，并可通过改变沉积电位、电流密度、溶液组成 等控制膜的厚度及结构；此外，电沉积技术工艺简单、价格低廉，是一种经济 的沉积方法。 化学液相沉积类似化学气相沉积技术，将含有构成薄膜成分的一种或儿种 化合物和单质通过液相供给基片表面，产生化学反应而形成不挥发的固态膜层 或材料的方法。其基本要求是基片表面必须有异相的化学反应。该方法具有薄 膜沉积速率适中、沉积温度低、可在任何形状和大小的基片上沉积，膜的组成 和晶型易于通过沉积条件精确控制等优点。 氢氧化镁作为一种重要的无机功能材料，被广泛地用于复合材料中无卤防 火阻燃填充剂，催化剂、添加剂和陶瓷前驱体。纯品氢氧化镁为六方晶系或无 定形片状晶体，是一种无机弱碱类产品，因其具备较强的缓冲性能、较高的活 性和吸附能力、处理使用安全以及无腐蚀性、无毒、无害等诸多独特性能，因 此被称为“绿色安全中和剂”、“环境友好阻燃剂”以及“第三种碱”。 氧化锌作为是一种重要的直接宽禁带半导体，因其无毒、廉价和化学稳定 性并具有优良光、电和化学性质。因此被广泛用于光电子、涂料、化装品、催 化剂和气体传感器等领域。 本论文的主要工作对氢氧化镁和氧化锌微／纳米结构的新颖软化学合成及其 表征进行了较为系统的研究，并取得了以下主要创新性研究成果： 1．采用简单分子辅助化学液相沉积的方法，在近室温和室温条件下分别在 Ⅱ 摘要 甲酰胺水溶液和氨基乙酸水溶液中合成了层状和三维花状微／纳米结构的氢氧化 镁。比较系统地考察了反应物浓度、反应时间、反应温度对氢氧化镁微／纳米结 构的影响。初步研究了形成这种特殊微／纳米结构的可能机理。该方法具有反应 条件温和，反应参数可调控，不引入外来杂质等优点。 2．采用阴极还原电沉积的方法，室温下直接在硝酸镁水溶液中沉积得到一 层均匀的氢氧化镁薄膜。该膜是由纳米壁构成的均匀网络结构。通过XRD、 TG／DSC、FT-IR等物理手段确认所得产物为介观层状氢氧化镁，具有类似分子 筛和水滑石层状结构；其次，考虑了两种不同的添加剂(醋酸钠和水溶性离子 液体)对电沉积氢氧化镁微结构的影响。在此基础上比较系统地考察了添加剂 浓度、沉积时间和沉积电压对所沉积薄膜的影响。并初步阐述了添加剂对所沉 积薄膜的作用机理。 3．采用非水溶液电沉积金属锌膜，然后对其在常压空气中煅烧得到了具有 (002)取向加强的氧化锌薄膜。系统地考查了热氧化温度、沉积电位、热处理 时间、不同锌盐前驱体对所得薄膜的影响。 4．采用简单化学液相沉积的方法，在近室温条件下分别在甲酰胺水溶液和 溴酸钾水溶液中合成了纳米棒／管构成的海蛰状和纺锤形氧化锌微／纳米结构。考 察了反应物浓度对氧化钠微／纳米结构及其荧光性质的影响，并对所形成的特殊 微／纳米结构的可能机理作了初步的探讨：其次，研究了柠檬酸三钠添加剂在甲 酰胺水溶液液相化学氧化金属锌箔沉积氧化锌微／纳米结构的影响；再次，考察 了不同衬底在六次甲基四胺．硝酸锌体系中对沉积氧化锌纳米结构的影响。该方 法具有反应条件温和，反应参数可调控，可一步湿法直接合成氧化锌新颖微／纳 米结构等优点。 本论文提出了用简单液相化学沉积及其电沉积的方法制各特殊微／纳米结构 的氢氧化镁和氧化锌。这些方法在制备金属氧化物和金属氢氧化物特殊结构具 有方法简便，可操作性强等优点，并且所得的薄膜比其它方法制得的薄膜更具 有厚度均匀、附着力强、方便控制材料的尺寸和形状等优点。 关键词：氢氧化镁，氧化锌，化学液相沉积，电沉积，微／纳米结构 Abstract Abstract ZOU(PhysicalChem