添加剂对电沉积钴基合金的结构及性能的影响研讨.pdfVIP

摘要 摘要 采用控制电流法在硼酸为缓冲剂的硫酸盐镀液中电沉积钴基合 金。着重研究了添加剂及外加磁场对电沉积钴-镍合金结构的影响， 以期改善镀层的微结构从而提高镀层的性能。使用循环伏安，恒电位 阶跃技术研究了钴-镍合金的电沉积行为和电结晶机理。应用X 射线 能谱、扫描电镜、X 射线衍射等技术研究了沉积条件及添加剂等对钴 基合金镀层结构的影响。采用振动样品磁强计和各种电化学技术着重 考察丁炔二醇添加剂对钴-镍合金磁性能和电催化氧化乙醇性能的影 响，获得了有意义的结果。本论文的主要结果如下： 1) 钴基合金的电化学行为 在玻碳电极上的循环伏安实验表明，钴-镍合金起始沉积电位为 -0.64V(vs. SCE) ，大约在-0.38～0.02V(vs. SCE) 出现该合金阳极溶出 峰。钴-镍合金的沉积为扩散控制下三维连续成核电结晶机理。钴-锰 合金的沉积为诱导共沉积机理，镀液中添加柠檬酸钠可较大幅度提高 该合金中锰的含量。 2) 添加剂对电沉积钴-镍合金的影响 丁炔二醇和明胶对电沉积钴-镍合金有明显的阻化作用。这两种 添加剂都可以细化镀层的颗粒。实验表明，在未加添加剂的镀液中所 得钴-镍合金为紧密六方结构（hcp ）呈 (100)和(110) 晶面择优取向。 镀液中添加丁炔二醇有利于 (110) 晶面的择优取向，同时降低了 (100) 和hcp(101) 晶面的择优度。而明胶可提高 (102) 晶面的择优取向。 i 摘要 添加少量的丁炔二醇可以提高所得钴-镍镀层的饱和磁化强度和 矫顽力，但添加过量的丁炔二醇不利于该镀层的饱和磁化强度的提 高。镀液中添加适当的丁炔二醇可以提高钴-镍合金的电催化氧化乙 醇的性能。在碱性溶液中钴-镍合金电氧化乙醇过程受扩散控制，主 要氧化产物为乙酸。 3) 平行电极表面磁场对电沉积钴-镍镀层的影响 外加平行于电极表面的磁场（0.4T ）有利于钴-镍合金的电沉积。 外加磁场没有改变钴-镍合金的电结晶方式。磁场可以细化所得镀层 的颗粒，还可以促进hcp （110）晶面的择优生长同时抑制（002 ）晶 面的择优取向。 4) 电沉积钴-锰合金 在实验条件下，分别增加镀液pH 和电流密度，可提高镀层中锰 的含量，同时降低钴含量。在镀液pH4 得到的镀层含氧。在低电流 密度下所得镀层为主要为hcp 结构，随着电流密度增大所得镀层中面 心立方（fcc ）相含量越高。随着镀层中锰含量的增加，镀层的颗粒 由针状变为圆球形；锰含量较高的镀层表面有裂纹。开始随着电流密 度的升高，所得镀层的饱和磁化强度增加，而进一步升高电流密度则 使饱和磁化强度降低；矫顽力则几乎不变。 关键词：电沉积；钴基合金；结构；添加剂；磁性能 ii 摘要 Abstract: In this paper, the cobalt-base alloy was plated in sulphate solution containing boric acid as buffer agent by the means of controling current deposition. The additives in the plating bath and the magnetic field for improving the Co-Ni alloy micro-structure in order to promoting the coating’s properties was investigated, respectively.