温和前提下醇的选择性氧化.pdfVIP

硕士 业论文 摘 要 2008 年5 月 中 文 摘 要 醇氧化制备羰基化合物是有机化学中重要的反应之一，氧化得到的羰基化合 物是合成其它重要有机化合物的中间体。本论文研究了三个温和、高效、不使用 重金属催化剂的醇氧化新体系。它们是：担载邻碘苯甲酸催化下 Oxone 对醇的 氧化；光照和溴化物催化条件下 Oxone 对醇的氧化及两相体系中无机复合钾盐 对醇的氧化。在优化的反应条件下，苯甲醇及其衍生物，二苯甲醇及其衍生物和 环醇都可以高选择性的转化为相应的羰基化合物。 本论文由以下四章组成： 第一章：综述 最近几年，绿 化学有了很大发展，但是开发环境友好反应体系对大多数化 学工作者来说仍旧是一个不小的挑战。本文分别从含碘化合物催化氧化醇类化合 物，溴化物催化氧化醇类化合物,TEMPO 催化氧化醇类化合物及其它各类非金 属催化剂催化氧化醇类化合物等方面介绍了选择性催化氧化醇的最新研究进展， 同时介绍了一些重要反应的反应历程和具体应用。 第二章 担载邻碘苯甲酸催化下Oxone 对醇氧化性能研究 Oxone (2KHSO •KHSO •K SO )是工业化生产的氧化剂，已经被用来氧化多 5 4 2 4 种有机化合物。树脂担载的邻碘苯甲酸催化剂可以通过简单的方法大量合成，合 成过程没有用到昂贵的化学药品，也没有涉及复杂的化学工艺。结果发现，苯甲 醇及其衍生物、二苯甲醇及其衍生物、环醇都可以被高效、选择性的氧化为相应 的羰基化合物。长链醇的活性随分子链的增长逐渐降低。反应结束后担载催化剂 可以直接过滤，洗涤，烘干以备下次使用，重复使用4 次后仍具有很好的催化活 性。该氧化体系有效的减少了有机碘化物的用量，减少了有机碘的流失和对环境 的污染。 第三章 光照和溴化物催化下Oxone 对醇氧化性能研究 西北师范大学 I 化学化工学院 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 硕士 业论文 摘 要 2008 年5 月 Oxone 是一种稳定的氧化剂，Oxone 和溴化物都是可以直接购买的。水是 广泛存在的廉价、无毒、不燃烧和环境友好的溶剂。从绿 化学的角度出发，我 们提出了一个简单、选择性好、没有涉及重金属的催化氧化醇得到羰基化合物的 体系。该氧化体系选择光照和溴化物为催化剂，Oxone 为氧化剂，水为溶剂。 通过对比实验我们发现光照和溴阴离子是反应体系不可或缺的条件。溴阴离子在 光照和HSO5- 的共同作用下产生溴自由基，自由基引发一系列反应，最终把醇类 化合物转变羰基化合物。实验结果发现，在最佳条件下，伯醇和仲醇都可以转化 为相应的羰基化合物。但是，长链醇在该体系下表现了较低的活性。利用太阳光 线在自然状态下照射，不用特殊的实验装置。该氧化体系符合绿 化学的要求， 有望得到化学工作者的重视。 第四章 两相体系中无机复合钾盐对醇氧化性能研究 最近几年，很多氧化醇的体系被各类杂志报道，但很多体系