晶体学和X射线衍射法PPT.ppt

第八章 晶体学和X射线衍射法 晶体结构的周期性与点阵理论 点阵----结构基元/晶胞--晶胞参数 晶体宏观与微观对称性 8种独立对称元素、32种点群（宏观）、230种空间群（微观） X射线衍射 劳埃方程、布拉格方程;8.1 晶体结构的周期性与点阵理论 8.1.1 晶体结构特征 晶体的性质由晶体的化学组成及空间结构所决定，研究晶体的组成、结构和性质之间的关系的科学就是结晶化学，包括：晶体学、X射线结构分析、晶体化学、和晶体物理学四部分。 均匀性 各向异性 自发形成多面体外形 F+V=E+2 (F表示晶面数；V顶点数；E晶棱数） 确定的熔点 具有对称性 对X射线具有衍射效应 对于无定形结构，不具备以上特征。;8.1.2 点阵理论和晶胞参数 基于理想晶体，将晶体中微粒的空间排布规律通过一系列几何点在空间的排布来模拟。由无数个没有大小、没有质量、不可分辩的几何点按照一定的重复规律排布得到的几何图形----点阵。 点阵必须满足的三个性质： 点阵包含的点的数目必须无限多； 每个点阵点都必须处于相同的环境，否则无法通过平移复原； 点阵在平移方向上的周期相同。 晶体=点阵+结构基元（阵点） 结构基元：每个点阵点所代表的具体内容，包括原子或分子的种类、数量及在空间的排列方式。;结构基元;（ a ）NaCl;三维周期排列的结构及其点阵（黑点代表点阵点）;点阵的种类 直线点阵 平面点阵 空间点阵 通过平移操作(指绝不含转动），可获得平移群 Tmnp=ma+nb+pc (m,n,p=0,±1, ±2, ±3,…..) 由T000,T111,T222,…等满足群的四个要求，构成了平移群！ 在空间点阵中以一组平移向量a、b、c为边划出的平行六面体------空间格子。空间格子中的每个平行六面体称为空间格子的一个单位，也有素单位（素格子）、复单位（复格子）之分。 空间点阵的正当单位有七种形状，十四种型式 ;a;图8.1.6（c）空间点阵和晶格;;点阵单位的复单位与素单位： 复单位：每个点阵单位含有一个以上阵点的点 阵单位；如：Na、Cu、金刚石、NaCl晶体 素单位：每个点阵单位只含一个阵点的点阵单 位。 如：CsCl、Mg晶体 点阵单位可任意划分，一般为素单位，正边形。 平行六面体点阵单位阵点的计算： 顶点上的阵点供8个点阵单位共用， 故每个单位只含 8*1/8=1个阵点； 在单位中心的阵点全属于这个单位； 棱上的阵点供四个单位共用，故为1/4个阵点； 面上的阵点供两个单位共用，故为1/2个阵点。 若一整块固体基本为一个空间点阵所贯穿，则为单晶。 由许多小的单晶按不同的取向聚集成的固体称为多晶。; 晶体的微观结构－－空间点阵单位与晶胞 点阵单位/空间格子将晶体截分为一个个包含等同内容的基本单位，这就是晶胞； 晶胞的划分是按理想晶体外形对称性划分的，因此晶胞肯定是点阵单位，但并不是所有的点阵单位都是晶胞； 晶胞若只含有一个结构基元的，则为素晶胞；若含有一个以上的结构基元的，则为复晶胞； 为了确定晶胞的形状与对称性，故有晶胞参数；为确定晶胞内原子、离子或分子的种类、数量及位置，故用原子坐标表示； 晶胞有两个要素： 晶胞参数: 由三条边长a、b、c和三个夹角?、?、?确定； 原子分数坐标由该原子在a、b、c晶轴上的截数表示。 ;晶胞参数 a，b，c ; α，β，γ; CsCl晶体结构 ; 金刚石晶胞 ;原子分数坐标只计算在晶胞内的原子，不计算8个顶点的原子！ ;;实际晶体;Cl2在MgO(001面上的吸附J.Chem.Phys.120,8753,2004;;7.2.1 晶体的对称性 ; 根据点阵特点 N5N7＝ma??????????? m为整数， 又从三角函数关系可知： N5N7＝a＋2acos2π/n ma＝a＋2acos2π/n????? m＝1＋2cos2π/n?? ?? cos2π/n最大值为1 ∴|（m－1）/2|≤1???????? （m－1）可取值为-2，-1，0，1，2 对应的n重轴为1，2，3，4，6重轴。 ;2）镜面 若物体含有一个对称面，那么在对称面一侧的每一点，都可在对称面的另一侧找到它的对应点。另一种特殊情况是物体本身是一个平面物体，被包含在对称面内，则平面上每一点与自己对应。 3）旋转反演—反轴： 这是一个复合操作，即绕轴旋转2π/n后，再按对称中心反演后，图形仍能复原，称这轴为反轴，记为n。这一对称操作与分子对称性中介绍的映轴Sn是一个相关操作。相互间的联