材料分析测试技术课件PPT.ppt

在质量为W= 的试样中加入质量为Ws的标准物质： ?j表示待测的第j相在原试样中的质量百分数； ?j表示待测的第j相在混入标准物质后的试样中的质量百分数； ?s表示标准物质在它混入后的试样中的质量百分数。 基本公式： K值法 K值法的特点： K值法又称基体冲洗法。是在改进内标法的基础上发展起来的。 不需要作定标曲线，而是通过内标方法直接求出K值，内标物质的加入量可以任意选取。 K值法在应用上比内标法简便得多，已逐渐取代了内标法。 K值法的主要优点： （1）K值与待测相和内标物质的含量无关，因此可任意选取内标物质的含量； （2）只要配制一个由待测相和内标物质组成的混合试样，便可测定K值，因此不需要测绘定标曲线； （3）K值具有常数意义。只要待测相、内标物质、实验条件相同，无论待测相的含量如何变化，都可以使用一个精确测定的K值。 基本公式： Ksj值的测定方法： 选取纯的j相和s相物质，将它们按一定比例配制，如1:1的试样，这时?j 和?s都为0.5， ?j / ?s=1，则Ksj=Ij/Is。 在PDF卡片中，取某相的参比强度作为Ksj值，它是该相的最强线与刚玉最强线的强度比。 K值法对多相混合物进行定量相分析步骤： 确定K值； 选取已知量的内标物质S与待分析试样配制成混合试样（一般?s控制在0.2左右），并充分研磨拌匀并使粒度达到1~5?m左右； 测定混合试样的Ij、Is值； 根据基本公式计算?j和?j。 绝热法 绝热法，就是在定量相分析时不与系统以外发生关系。用试样中的某一个相作标准物质。 特点： （1）不需要向试样中掺入内标物质，减少实测工作麻烦； （2）既适用于粉末试样，也适用于整体试样； （3）不能测定含未知相的多相混合试样。 无标样法 这种方法要求试样中所含的相均为已知相。 优点是不需要制备标样，也不需要加入标准物质，只要求待测相或待测试样的吸收系数。 无标样方法要求制备与待测试样中所含相数目相同个数的样品，且每个待测相含量至少在两个样品中不同。 BaTiO3 (Pm3m) 沿C4移动，变为P4mm 沿C3移动，变为R3m 沿C2移动，变为Amm2 粉末衍射的其它应用 相变研究 晶格畸变 粉末衍射的其它应用 BaTiO3 Pm3m, a=4.006? Amm2, a=3.987, b=5.675, c=5.69? b ? c ? 21/2a R3m, P4mm, a=3.994?, c=4.033 ? 相变（或晶格畸变）研究 固溶体的研究 能固溶溶质原子而不改变溶剂晶体结构的固体晶态物质称为固溶体。根据固溶体中的原子种类，有二元、三元和四元固溶体等。多元固溶体有时可看作是准二元固溶体，如CdS1-xSex可看作是CdS-CdSe准二元体系。溶剂和溶质无限固溶称为连续固溶体，反之称为有限固溶体。 一、固溶体类型的确定 固溶体的类型依据溶质原子在固溶体结构中的位置通常分为置换固溶体，间隙式固溶体和缺位式固溶体三种类型。确定固溶体类型通过精确测定格子参数，通过以下两种方法之一进行判断。 1、根据溶质原子rA和溶剂原子rB及格子参数和固溶浓度的关系进行判断。对置换式固溶体，如rArB，格子参数随着固溶浓度的增大而减小，反之增大。间隙式固溶体(rA?rB)的格子参数一般随固溶浓度的增加而增大。缺位式固溶体一般随缺位的浓度增加而减小。 2、精确测定格子参数和密度? ，计算晶胞中原子数n： n = ?VN0/M V为晶胞体积，N0为阿佛加德罗常数，M为平均摩尔质量。 如n0为该晶体结构晶胞中的原子数，则 n = n0 置换式固溶体 n n0 间隙式固溶体 n n0 缺位式固溶体 二、固溶体组分测定 Vegard（维加德）定律：固溶体的晶格参数与组分（固溶浓度）近似成线性关系。 x = (aX-aA)/(aB-aA) 或 x = (dX-dA)/(dB-dA) 三、无序与有序固溶体 对于某些固溶体，在高温下A，B两种原子无序排列，称为无序固溶体。当温度冷却到临界温度Tc下，两种原子有序排列，称为有序固溶体。 无序的体心立方格子 有序的简单立方格子 FeAl合金 无序固溶体：f = 0.5fFe + 0.5fAl F = f [1 + ei?(h+k+l)] h + k + l = 2n+1, F = 0 h + k + l = 2n, F = 2f 有序固溶体： F = fFe + fAlei?(h+k+l) h + k + l = 2n+1, F = fFe – fAl h + k + l = 2n, F = fFe + fAl 定义一个参数S（长程有序度）来描述结构中长程有序的程度： S = (rA - cA)