第五章 氧化和还原反应PPT.pptVIP

电极本性、温度、介质、离子浓度和 气体压力等。 A(氧化型) + ne A(还原型) 一、 能斯特公式 第三节 影响电极电势的因素 式中 ： 为电极在任意状态时的电极电势； 为电极在标准状态时的电极电势； R为气体常数，为8．314J·mo1-1·K-1； n为电极反应中转移电子的物质的量； F为法拉第常数，为96487C·mol-1；T为热力学温度； a、b分别表示在电极反应中氧化型、还原型物的计量系数。 当温度为298．15K时，能斯特方程的形式为： 说明： ⑴ 溶液中离子浓度为相对浓度，气体则为相对分压； ⑵ 固体、纯液体的浓度为常数，不写出来； ⑶ 电极反应中的H+或OH-也应根据反应式代入能斯特公式。 Zn -2e Zn2+ 2H+ + 2e H2 根据下面的氧化还原电对，写出能斯特方程（室温下） MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 二、浓度对电极电势的影响 对一个指定的电极来说，由能斯特方程式可以看出，氧化型物质的浓度越大，则 值越大；相反，还原型物质的浓度越大，则 值越小。 计算25℃、c(Zn2+) = 0.001mol·L-1时锌电极的电极电势。 解: Zn - 2e Zn2+ 三、生成沉淀对电极电势的影响 Ag+ + e Ag °=0.7996V 当[Cl-]=1mol/L时， =？ 解： 由于生成AgCl沉淀，使[Ag+]↓，电极电势显著↓，Ag+的得电子能力↓。因此，有沉淀剂参加反应时，可显著影响电对的电势。 AgCl + e Ag +Cl- °=0.2227V 四、 酸度对电极电势的影响 许多物质的氧化还原能力与溶液的酸度有关，如酸性溶液中Cr3+很稳定，而在碱性介质中Cr(III)却很容易被氧化为(VI)。如果有H+或OH—参加反应，由Nernst公式可知，改变介质的酸度，电极电势必随之改变，从而改变电对物质的氧化还原能力。 计算25℃时，MnO4-/Mn2+电极在 c(MnO4-) = c(Mn2+)=1mol/L, c(H+)= 10mol/L时的电极电势。 解： MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ +4H2O 1、计算Cr2O72-/Cr3+电极在 c(Cr2O72-)＝c(Cr3+)=1mol/L, pH=5 时的电极电势. 解： Cr2O72- + 6e +14 H+ 2Cr3++7H2O 一、 计算原电池的电动势 第四节 电极电势的应用 公式： 越小，其电对中还原型物质的还原性越强。 越大，其电对中氧化型物质的氧化性越强。 二、判断氧化剂和还原剂的相对强弱 三、判断氧化还原反应进行的方向 当各物质均处于标准状态时，则用标准电动势或标准电极电势进行判断。 则反应正向自发进行 则反应逆向自发进行 则反应处于平衡状态 解：将此反应设计为原电池，铜为负极，氢为正极。 E = 0 - 0.34 = - 0.34 (V)0 所以，在标准状态下此反应逆向自发进行。 判断下列反应在标准状态下反应的方向 Cu + 2H+ Cu2+ + H2 判断以下反应在标准状态下及在c(Pb2+) = 0.1mol·L-1，c(Sn2+)=2mol·L-1时的自发反应方向。 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ 解：已知 E = -0.13 -(-0.14 ) = 0.010 (V) 0 所以，在标准状态下正反应自发进行。 当c(Pb2＋)=0.1mol·L-1， c(Sn2＋)=2 mol·L-1时 = -0.13 + 0.0592/2 lg 0.1= -0.16(V) = - 0.14 + 0.0592/2 lg2 = - 0.13 V E = -0.16 - (-0.13) = -0.03 (V) 0 所以，此反应逆向自发进行。 1、掌握氧化数的定义及计算； 2、了解半反应及氧化还原电对； 3、掌握原电池及电极电势； 4、熟练掌握能斯特方程及其应用； 5、学会应用电极电势解决问题。 置换反应 电极反应 氧