第二章 高分子的结构与合成.ppt

1 药用高分子材料学（polymers in pharmaceuticals）方亮 主编 新乡医学院 2 第二章 高分子的结构与合成-1 2 本 章 重 点 掌握：高分子材料的相对分子质量和相对 分子质量分布； 熟悉：高分子科学概论； 了解：高分子链结构与聚集态。 3 一. 高分子科学简介 第一节：高分子科学概论 1839年硫化橡胶； 1869年“赛璐珞”； 1907年第一种人造高分子—酚醛树脂； 1932年高分子正式成为新兴的学科； 1953年低聚聚乙烯，聚丙烯，顺丁橡胶人工合成； 1974年高分子在生命领域应用获得突破； 21世纪高分子材料高速发展期。 1. 定义 高分子也叫高分子化合物，是指分子量很高并由多个重复单元以共价键连接的一类化合物，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来，Macromolecules, Polymer。 5 二、高分子链的构成 6 2. 重复单元 聚氯乙烯 实际上 9 由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。聚合物也可由两种或两种以上的单体共同聚合而成，这类聚合物称之为共聚物。 10 根据各种单体单元在分子链中的排列状况，可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。 通过普通的聚合方法，只能得到无规共聚物和交替共聚物，嵌段共聚物和接枝共聚物必须通过特殊方法制备。 共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。 11 1. 习惯命名 习惯命名法是一种约定俗成的方法，目前最为通用。其方法为先对结构单元命名，然后在结构单元名称前加上“聚”字。 天然聚合物大多有其专门的名称或其名称与来源有关，这些名称一般不能反映物质的结构。 二、高分子的命名 12 2. 商品名称 聚二甲基硅氧烷：硅油 二氧化硅水合物:硅橡胶/硅胶 一些外观类似天然树脂的缩聚物商品名称的后缀是“树脂”，前面取其原料的简名。 （三）系统命名 性 质 和 用 途 塑 料 纤 维 橡 胶 涂 料 粘胶剂 功能高分子 以聚合物为基础，加入（或不加）各种助剂和填料，经加工形成的塑性材料或刚性材料。 具有可逆形变的高弹性材料。 纤细而柔软的丝状物，长度至少为直径的100倍。 涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料 能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料 具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料 三、高分子的分类 14 主链元素（链原子）组成 碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成 杂链高分子：链原子除C外，还含O,N,S等杂原子 元素有机高分子：链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组成 无机高分子：主链和侧基均无碳原子 聚乙烯基吡咯烷酮 15 常见高分子材料的结构和名称 16 一、高分子的结构特点 第二节 高分子链结构 17 （一）单元的键接顺序排列 首-尾连接 首-首连接 尾-尾连接 1、均聚物结构单元的键接顺序 如单体CH2=CHX聚合时，所得单体单元结构如下： 单体单元连接方式可有如下三种： 二、高分子链的近程结构 18 2、共聚物的序列结构 以●、○两种单体的二元共聚物为例，有无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四类。 （一）单元的键接顺序排列 19 （二）支链、交联和端基 1、支链 线型高分子：高分子链是细而长、没有支链的线型长链。支化高分子是指高分子主链上带有长短不一的支化链。 2、交联 高分子主链之间通过化学键或支化链相联结，形成一个三维网状结构的高分子，又称交联结构。交联的高分子是不溶不熔的，只有当交联程度不太大时才能在溶剂中溶胀。羊毛、硫化橡胶、热固性塑料如酚醛、环氧、不饱和聚酯等都是交联结构的网状高分子。 21 端基含量很少，却对聚合物的性能，尤其是热稳定性有直接影响 对聚合物性能的影响： 封端处理： 利用适当的化学反应，消除端基的活性,封闭端基可提高其耐热性能。 聚甲醛：羟端基 聚碳酸酯：羟端基、酰氯端基 3、端基 端基是指高分子链终端的化学基团。通常与分子链有不同的组成。 （二）支链、交联和端基 22 (2) 几何异构(顺反异构) 在1,4加聚的双烯类聚合物中，主链含有双键。由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转，当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺式、反式两种构型，它们称作几何异构体。 双键上基团在双键一侧的为顺式，在双键两侧的为反式。 （三）高分子链的构型