第八章 电解质溶液PPT课件.ppt

物理化学（二）; 物 理 化 学 框 架;研究电能与化学能的相互转化及其相关规律。;§ 概述;第八章 电解质溶液;;+;原电池;;二、 Faraday电解定律;定Q, 不同基本单元;(物质的量一定);§8.2 离子的电迁移率和迁移数;惰性电极，Q = 4 F, r+ =3 r-;归纳出如下规律：;二、离子的电迁移率( uB )和迁移数( tB );正离子 H+ K+ Ba2+ Na+ Li+;Grotthus质子传递机理(pp. 24-25);2. 离子迁移数—承担传输电量的分数 ;若溶液中只有一种电解质:;希托夫法，界面移动法，电动势法; = + - ;Hittorf 法所需数据和优缺点：; 在 Hittorff 法测迁移数的实验中, 用 Ag 电极电解 AgNO3溶液, 测出在阳极部AgNO3增加了 x mol, 而串联在电路中的 Ag 库仑计上有 y mol的 Ag 析出, 则Ag+离子迁移数为 (A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y;思考题2:;2. 界面移动法—直接测定迁移速率;界面移动法较为精确，但要求： 1、两种电解质要具有一种共同的离子，如Cl-； 2、跟随离子（Cd2+）的电迁移率小于但接近于待测离子（H+）。 3、跟随离子作为指示离子，必须能显色（可肉眼观测或用仪器观测）。; 下列哪一对电解质溶液，最适宜用界面移动法测量离子迁移数 (A) HCl与CuCl2 (B) HCl与CdSO4 (C) HCl 与CuSO4 (D) KOH与CdCl2;电导(G)、电导率(?)、摩尔电导率(?m);摩尔电导率（ ）：含有1mol电解质的溶液放置于相距1m的电导池中所具有的电导，单位为S·m2·mol-1。（比较不同类型电解质）;电导的测定(Wheatstone电桥)：测电阻; 因为两电极间距离l和镀有铂黑的电极面积A无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到Kcell。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。;强电解质溶液:κ随C的增加而升高。当C增加到一定程度后，离子相互作用加强，离子运动速率降低，κ也降低，如H2SO4和KOH溶液。; 由于溶液中导电物质的量已给定为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。;C下降，Λm缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，Λm与C1/2不呈线性关系，等稀到一定程度，Λm迅速升高。;离子独立移动定律;?m?(HAc) =;几个有用的关系式;电导测定的一些应用;去除杂质的方法较多，常用的方法有：;2、计算弱电解质的解离度和解离常数;3、测定难溶盐的溶解度;4、电导滴定;界面移动法;;;定义：;对1-1价电解质;例：试计算25℃时0.1mol·kg-1 H2SO4水溶液中 m?、 a?、及 a。 （已知0.1 mol·kg H2SO4的??＝0.265）;式中 mB 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。I 的单位与 m 的单位相同。;例：25℃时，计算0.01 mol/kg的NaNO3和0.001 mol/kg的Mg(NO3)2的混合溶液的离子强度。 ;§8.5 强电解质溶液理论简介;强电解质溶液的离子互吸理论核心;;;弛豫效应（relaxation effect）; 电导理论; 电导理论; 电导理论;作业： 3,6,12,14,26(5),29,32 写出本章中各物理量的公式关系