耐高温陶瓷先驱体专题2014PPT课件.ppt

Science 2000，287： 25 SiC（Fe）的单源先驱体 含铁的杂化先驱体 Yajima PCS + Fe(CO)5 共混改性 J. Am. Ceram. Soc., 2010，93 [1]： 89–95 含Fe颗粒的先驱体 SiC（Fe）纤维形貌 Science，1999，285：699 Si－B－C－N纤维 J. Mater. Chem., 2005, 15, 289–299 Si－B－C－N纤维 纤维形貌 Journal of the European Ceramic Society 2005，25 ：251–256 Si－B－C－N纤维 Si－B－C－N纤维的耐热性能测试 SiCf/SiC的制备工艺 先驱体是关键！ SiCf/SiC CVI、PIP 纺丝用高品质先驱体 PIP法用新型(液态) 先驱体 SiC陶瓷基体先驱体 陶瓷基体的聚合物先驱体有用的原则：（1）单体容易获得且价格低廉，先驱体可通过分子设计合成具有目标结构。（2）先驱体为液体，或可溶可熔，有利于陶瓷基体渗入预制体中。（3）先驱体在室温下稳定，具有活性基团，可交联固化形成三维空间网状结构。（4）裂解过程中逸出气体少，陶瓷产率高。 SMP-10的理化性质 AHPCS(商品名SMP-10) 可交联的活性基团丰富，交联机理：双键聚合、硅氢加成、脱氢偶合。 AHPCS的发展历程 第一代：不含不饱和碳－碳键的液态HBPCS（Hyperbranched Polycarbosilanes） 第二代：含碳－碳不饱和键的液态AHPCS、EHPCS AB3型单体 副反应之一 副反应之二 AHPCS的合成路线之一 X= Br or Cl AHPCS的合成路线之二 AB3单体制备液态HBPCS 环状小分子为主要产物，高聚物为副产物。 AB3单体制备液态HBPCS 格氏试剂对Si-OMe的亲核取代速度比Si－Cl慢的多，聚合物的支化度较低。 AB2型单体制备HBPCS AB2型单体制备HBPCS 格氏试剂的亲核取代反应易形成稳定的四元环，副产物为高聚物，产率低。 AB2型单体制备HBPCS 格氏试剂的亲核取代反应易形成稳定的四元环，副产物为高聚物，产率低。 A2B2单体 武慈反应除形成Si－Si以外，还能形成Si－C和C－C。得到的聚合物溶解性差，过度支化。 A2B2单体 由于位阻，-Cl无法全还原为H。 共聚法制备Hyperbranched co-polycarbosilanes C－Br与Na反应形成C－Na，再与Si－Cl偶联形成Si－C。 * * 3.5 耐高温陶瓷聚合物先驱体专题（High-temperature ceramic precursors） 陶瓷材料：具有优良的力学性能和热物理性能，质量轻、耐高温、强度高、蠕变低、膨胀系数低、耐腐蚀性强和化学稳定性好。 耐高温陶瓷：SiC，Si3N4，Si-C-N, Si-B-C-N等。 2013年，是中国航天人取得重大突破的一年：载人航天十战十捷，嫦娥三号踏足月宫。中国航天的巨大成就让世界瞩目，令国人振奋。中国，在航天这个世界超级大国的竞技场里牢牢站稳了脚跟 。 2013年6月26日8时7分，神舟十号飞船成功降落在内蒙古四子王旗主着陆场预定区域。神州十号是我国载人航天“三步走”战略第二步第一阶段的收官之战，也是我国载人航天工程的首次应用性飞行。神十不仅为工程第二步第一阶段任务画上了圆满的句号，也为后续载人航天空间站的建设奠定了良好的基础 。 2013年12月14日嫦娥三号探测器历经12天38万公里的航程后，在月球成功实现软着陆。世界上第一个实现月球软着陆的国家前苏联尝试12次才获成功，美国也是在总结3次失败经验后才平安着陆，而中国首次实施地外天体软着陆就获得成功。中国成功加入国际“深空探测俱乐部”，有权与发达国家共享月球资源。 左：失去联系前的最后照片 右：左翼上的裂纹 哥伦比亚号航天飞机事件 教训：发展热结构陶瓷基复合材料是关键！ 耐高温、抗氧化、高推重比、高可靠性、长寿命等。 基本服役环境的要求: 先 进 航 天 航 空 器 结 构 部 件 飞行器的热端及测温保护部件 火箭发动机和冲压发动机热结构件 跨大气层飞行器的高温防热部件 3 (二) 高推重比航空发动机对耐高温、低密度SiCf/SiC复合材料提出急切需求 提高工作温度 400~500℃ 提高推力 30%~100% 结构减重 50%~70% 燃烧室 喷管 涡轮 SiCf/SiC 连续纤维增强的陶瓷基复合材料（Continuous Fiber Reinforced Ceramic Matrix Composites， CMC） 八十年代以来，CMC以其优异的性能特别是耐高温和高韧性，得到世界各国的极大关注和高