第二章 分析试样制备1003.pptVIP

第2章 分析试样的采集与制备;;取样 Sampling;问题1：如果要分析铁矿石中铁的含量， 如何确定采样单元数？ 问题2： 金属、合金、矿石等如何转化成可测试的样品 铝合金分析Fe、Mn、Ni含量采用何种溶剂溶解样品？ ;*;整批物料中组分平均含量区间为: m: 整批物料中组分平均含量， : 为试样中组分平均含量， t: 与测定次数和置信度有关的统计量， s: 各个试样单元含量标准偏差的估计值，n: 采样单元数;*;*;*;*;*;*;*;*;采样器材质： 检测试样中的有机物:选用玻璃器皿； 测定试样中微量金属元素:则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响 ;*;*;*;*;*;*;*;*;固体样品的破碎、过筛、混匀、缩分;取样最小量经验公式;采样与缩分试样量计算示例;普通干燥：0℃以上或更高的温度下进行. 缺点：干燥后产品, 体积缩小、质地变硬, 氧化, 易挥发损失, 热敏性变性等. 干燥后的产品与干燥前相比在性状上有很大的差别. 冷冻干燥法：把含有大量水分物质,预先进行降温冻结成固体,然后在真空的条件下使水蒸汽直接升华出来,而物质本身剩留在冻结时的冰架中,因此它干燥后体积不变。;冷冻干燥优点: 热敏性的物质不变性。如蛋白质、微生物之类 挥发性成分损失很小，体积不变。 由于在冻结的状态下进行干燥,因此体积几乎不变,保持了原来的结构,不会发生浓缩现象。 由于干燥在真空下进行,氧气极少,因此一些易氧化的物质得到了保护。 干燥能排除95-99%以上的水份,使干燥后产品能长期保存而不致变质。 NBS的果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥发的As,Hg等损失，I有明显损失，Br在酸性溶液中有损失 ;2.3 试样的分解 （ Sample pre-treatment）;*;*;常用溶剂为水、酸、碱及混酸等， 酸有盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸； 混酸有王水、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等； NaOH溶液用于溶解一些两性金属（Al）和氧化物 酸溶法是利用酸的酸性、氧化还原性及形成配合物的性质，使试样溶解制成溶液;*;*;*;*;*;*;*;*;熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。K2S2O7与KHSO4为酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物反应。 NaOH,Na2CO3,Na2O2等为碱性溶剂，用于分解大多酸性矿物;*; 利用酸性或碱性熔剂与试样在高温下进行复分解反应,使被测组分转变为可溶于水或酸的化合物;*;*;*;*; 又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下，使试样与熔剂发生反应。通常在瓷坩埚中进行。常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，而保持松散状态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。 碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄(或者镍) 坩埚内，在750-800℃左右半熔融。主要用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等。;熔融用坩埚的选择;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;;适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量。 将试样置于马弗炉中加热燃烧(一般为400－700℃)分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残余物。 残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中 ;干灰化误差的来源 1、挥发损失,易挥发的元素如AS Sb Pb Cd Sn ,Ge Se Hg,Te ,P,S)在灰化时经常发生损失. 措施：控制较低温度，450 ℃－550 ℃大部分元素可获得较满意的结果 2.喷溅损失：由于升温速度过快和有机样品燃烧过于激烈所致。 措施 ： 进行预炭化处理和控制升温速度是防止这类损失发生 ;3.灰分与容器材料之间的反应 ：在高温下分解产生的碱性氧化物对石英容器有侵蚀 措施：合理选择灰化容器材料及采取低温灰化 4.待测成分未完全容出的损失：高温灼烧后的某些灰分（如硅质灰分和碳质灰分）难溶于酸（硝酸或盐酸），导致损失。 措施：加入某些助灰化剂（如硝酸盐，硝酸）有助于生成易溶于酸的灰 化，防止某些组分（AS pb Cd .cr)的挥发损失和避免灰分与容器材料之间发生化学反应。食品中氟时，加入氧化钙进行灰化，效果好。 ;低温灰化法 用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的 活性很强，能在低温下（100℃）分解有机物和生物物质 干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便 缺点是因少数元素（C,I,Br,Hg)挥发或器皿壁上玷附金属而造成损