有机合成设计 第三章 分子拆开_00002.pptVIP

有机合成设计第三章 分子的拆开 3.1 优先考虑骨架的形成 3.2 分子的拆开法和注意点 3.3 醇的拆开 3.4 β－羟基羰基化合物和 α,β－不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计第三章 分子的拆开 3.5 1,3－二羰基化合物的拆开 3.6 1,5－二羰基化合物的拆开 3.7 α－羟基羰基化合物的拆开 3.8 1,4－和1,6－二羰基化合物的拆开 3.9 内酯的合成 有机合成设计 3.1 优先考虑骨架的形成 例如： R-X + R-X ? R-R 碎片中需要有卤素基存在。 但是 R-CH2-CHO + R-CH2 CHO ? R CH2 CH (OH) CHR CHO 碎片中都需要有羰基和α-氢原子存在。 因此，在考虑骨架形成必须同时考虑官能团的变化。 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 一个合成反应应该如何才能用于分子的拆开呢？最重要的是抓住反应的基本特征，即反应前后分子结构的变化，掌握了这点，就可以用于拆开。 例如: 要充分理解 Diels-Alder反应的作用原理与规则，才能将下述目标物拆开。 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 如用威廉林合成法（Williamson Synthesis）： RONa + R’X ? NaX + ROR’ 合成异丙基正丁醚，这个醚可以有两个拆开部位： 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计 3.2 分子的拆开法和注意点 有机合成设计3.3 醇的拆分 有机合成设计3.3 醇的拆分 有机合成设计3.3 醇的拆分 有机合成设计3.3 醇的拆分 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.4 β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1,3－二羰基化合物的拆开 克莱森（Claisen, R. T）缩合是 制备1，3－二羰基化合物的重要反应。 克莱森缩合是在碱性催化剂作用下，以酯为酰化剂酰化含活泼氢化合物的反应，反应的结果是活泼氢原子被酯的酰基置换。 碱性催化剂是醇钠，三苯基甲钠等 含活泼氢的化合物是酯，酮，腈等。 有机合成设计 3.5 1,3－二羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 2．酯分子内缩合相同酯间的缩合： 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 3．不同酯间缩合 如果两个不同的酯都有α－氢，并在反应条件下能够发生自缩合，则反应产物应有四种，因而在合成上意义不大。 如果两个酯中只有其中一个有α－氢，另一个较活泼的但却没有α－氢，或虽有α－氢，但在反应条件下不能发生自缩合，则产物虽然理论上有两种，但实际上有一种是主要的。 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基