基础化学第六章_化学反应热及化学反应的方向和限度.ppt

第六章 化学反应热 及化学反应的方向和限度 (Heat, Direction and Limit of Chemical Reactions); 热力学概论 ;热力学 研究各种形式的能量转换规律的科学 化学热力学 热力学原理在化学中的应用;热力学概论;第一节 热力学系统和状态函数; 热力学系统分为： 开放系统 封闭系统 孤立系统; ;二、 状态与状态函数;二、 状态与状态函数;二、 状态与状态函数;1．过程：热力学系统中发生的一切变化 等温过程：? T= 0 等压过程：? p = 0 等容过程：? V= 0 绝热过程：? Q= 0 循环过程：体系中任何状态函数的改变值均=0;2．途经：完成某一变化过程的具体步骤称 为途经;四、热和功;3．取值： 系统向环境放热：Q 0 ； 系统从环境吸热：Q 0 ； 系统对环境作功：W 0 ； 系统从环境得功：W 0 要点：使系统能量升高为正！ ;4．功的分类： 体积功或膨胀功（We） 非体积功（ Wf ） W = We + Wf ;四、热和功;理想气体经过三种途径等温膨胀：;功与过程(等外压膨胀）;功与过程(等外压膨胀）;功与过程（可逆膨胀）;四、热和功;理想气体经过三种途径膨胀，其体积功分别为：;6．可逆过程及其特点： 可逆过程是推动力无限小经过无限多次的微小变化和无限长的时间完成的，可逆过程中的每一步都无限接近于平衡态。如:1）准静态压缩与膨胀, 2 ）物质在熔、沸点的相变， 3 ）可逆电池（放电电流无限小） 可逆过程系统对外作功最大,环境对系统作功最小;第二节 能量守恒和化学反应热;一 、内能;二、 热力学第一定律; 说明： 热力学第一定律是对第一类永动机的否定。 又要马儿跑, 又要马儿不吃草是不可能的。 U是状态函数，Q、W不是状态函数 不同的过程，Q或 W的数值可以不同，但只要始态和 终态一定，则它们的和（Q＋W）即ΔU肯定一样。;三、 等压反应热和系统的焓;三、 等压反应热和系统的焓; 焓：H ≡ U +pV H是组合函数，无明确物理意义，绝对值未知； H是状态函数；属广度性质； 有能量单位； H的绝对值无法确定，但其变化值可确定： 　　　　　?H =Qp（均成立） 常用?H来表示等压反应热?? △H 0 反应吸热；△H 0 反应放热 体系状态的任何改变(非限于定压过程)都会引起焓变： ?H = ?U + ?(pV) = ?U + (pV)2 ? (pV)1;1．反应进度：表示反应进行的程度。单位：mol 化学反应：eE + f F = gG + hH 定义： ;　　　10.0molH2和5.0molN2在合成塔中混合后经过一定时间，反应生成2.0molNH3，反应式可写成如下两种形式： (1) N2 + 3H2 = 2NH3 (2) 1/2 N2 + 3/2H2 = NH3 分别按(1)和(2)两种方程式求算此反应的? 。;四 、反应进度与热化学方程式; 按方程式(2)求ξ：; 结论： 对于同一反 应方程式，? 的值与选择何种物质 来求算无关。 ? 单位为mol，反应式写法不同，或者说化学反应的基本单元定义不同，反应进度数值也不同。因此 求算? 时必须写出基本单元－具体的反应方程式。;2．热化学方程式： 定量表示化学反应与热效应关系的方程式。 ;四 、反应进度与热化学方程式;四 、反应进度与热化学方程式;四 、反应进度与热化学方程式; ;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算; ;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;五、 Hess定律和反应热的计算;第三节 熵和Gibbs自由能;1. 自发过程：自身有推动力的不可逆过程;一、自发过程及其特征;一、自发过程及其特征;1. 熵：系统混乱度的量度。 　符号：S。 　单位：J·K-1。 系统的混乱度越大，熵值越大。