第5讲晶体结合.pdfVIP

第五讲：晶体的结合 晶体的结合能 分散的原子相互结合成晶体的根本原因在于这些原子结合起来后整个系统具有更低的能量。在 结合过程中，有一定的能量W 释放出来，称为晶体的结合能。如果以分散的原子作为计量相互作用 势能的零点，则 − W 就是结合成晶体后系统的相互作用势能。 各种不同的晶体，其结合力的类型和大小是不同的。但是在任何晶体中，两个原子之间的相互 作用力或相互作用势与它们之间距离的关系在定性上是相同的。晶体中原子的相互作用可以分为两 大类，即吸引作用和排斥作用。吸引作用是异性电荷之间的库仑引力，排斥作用是由于同性电荷之 间的库仑斥力和泡利原理引起的排斥。在某一适当的距离，两种力平衡，晶格处于稳定状态。两个 原子的相互作用势能通常可以用幂函数描述： A B ( ) (5.1) u r − + m n r r 此处r 为两个原子之间的距离，A, B, m, n 皆为大于零的常数，第一项表示吸引能，第二项表示排斥 能。由势能u(r)可以计算相互作用力： ( ) du r ( ) f r − (5.2) dr 图5.1 两个原子之间的相互作用力或相互作用势与它们之间距离的关系 相互作用力为零时晶格最稳定，由此可以决定原子之间的平衡距离r0 ： ( )  du r    0 (5.3)  dr  r 0 内能是晶体体积的函数，设开始原子相距很远，逐渐被压缩相互靠近，体积逐渐缩小，系统的 相互作用势能U 逐渐下降，体积缩小到一定程度时，相互作用势能达到极小值。这时如果再压缩系 统，排斥的作用转变为主要的，相互作用势能将上升。根据功能原理，系统温度不变时外界作功p (−dV) 等于相互作用势能的增加dU ： dU p − (5.4) dV 在一般情况下，晶体受到的仅是大气压力p 0 ，由于数量级为大气压的压力对一般固体体积的影响很 96 小，因此可以近似看作零。由上式得： dU