气相色谱法的应用课件.ppt

载气在化学上必须是惰性的，目前氮气较为常用。 实际工作中，载气的选择主要依据检测器灵敏度的需求。 在使用载气及检测器所需辅助气体时，应注意载气的纯化 。 理论板高最小时，载气的流量为最佳流量。 * 三．毛细管柱气相色谱 （一）毛细管柱的分类与制备 1．毛细管柱的分类 2．毛细管的表面处理 钝化（脱活，提高可湿性）的方法主要有以下几种： （1）硅烷化 （2）PEG-20M钝化 （3）表面活性剂钝化 3．固定液的涂渍 现多采用固定化固定相毛细管柱，固定化包括交联（crosslinling，指在固定相分子间进行共价连接）和键合（bonding，指固定相与支持物表面的连接）。 固定化固定相毛细管柱有下述优点：（1）可用溶剂洗涤；（2）减少了固定相的流失；（3）可减少超载峰的拖尾；（4）固定相不易剥落。 * 毛细管柱气相色谱的流路系统与填充柱气相色谱没有本质的不同，差别主要在于毛细管色谱的进样部分有用作载气分流室的控制流路和为FID提供柱后尾吹气的流路系统。 进样系统：进样器和分流器 进样方式：分流进样和不分流进样 分流模式: 含量较高组分分析，该模式可以避免毛细管柱超负荷， 保证其处于最佳流态状况。 不分流模式: 痕量组分分析 * * 图5-3 毛细管柱气相色谱的流路图 与一般填充柱比较，毛细管柱具有柱效高和柱渗透性好的特点。 由于毛细管柱没有填充粒子，因此不存在多孔效应或涡流扩散所造成的谱带扩展,加之传质阻力C减少,柱长增加，故使柱效增加明显。 毛细管柱具有很高的分离效率，突出地表现为所洗脱的峰形尖而窄。 毛细管柱的R值要比填充柱高10倍，它可将保留时间在两个峰之间的各峰都分开，这一性能对于分析复杂混合物极为重要。。 * 柱温固定的色谱过程称为恒温色谱（IGC）或等温色谱。对于一个样品中的各组分都有一个最佳柱温，对填充柱，大约为组分的平均沸点；对毛细管柱，大约比沸点低50℃为最佳柱温，如果样品组分较少，沸程范围不大，一般都采用恒温色谱，效果较好。 但恒温技术在分析复杂混合物和宽沸程样品时，有很大的局限性。 如果采用程序升温色谱法（PTGC），即柱温按预定的加热速度，随时间呈线性或非线性增加，则混合物中所有组分将在其最佳柱温（称为保留温度）下流出色谱 一般说来，如果样品的沸点范围（样品中组分的最低沸点与组分最高沸点之差）大于100℃，就需要用程序升温法。 * 在程序升温色谱中柱温增加的方式，分为： （1）线性升温：柱温随时间成比例增加。 （2）非线性升温： ① 线性-恒温加热：适于高沸点样品的分离。 ② 恒温-线性加热：适于低沸点组分较多的情况。 ③ 恒温-线性-恒温加热：适于沸点范围很宽的样品。 ④ 多种速度升温：适于沸点间隔较大，性质不同的样品。 * 程序升温色谱中，常用保留温度（组分浓度最大值流出色谱柱时的柱温）作为定性依据。 （二）衍生物的制备 采用制备衍生物的办法解决部分问题 化合物要具有26.66~ 1333.22Pa的蒸气压， 且在操作温度下有良 好的热稳定性才能进 行气相色谱分析 中药分析中，除了挥 发油及低沸点、易挥 发小分子物质外，有 不少化合物本身难用 气相色谱进行分析 1．制备衍生物的目的 改变化合物的理化性质以改进分离 提高化合物在测定器上的灵敏度 用于测定未知化合物 改进被测化合物的色谱性能，使原 来不挥发的或挥发差的化合物变成 一种新的具有一定挥发性的化合物 一．定性分析 1. 直接利用保留时间定性 一定的物质在一定的层析操作条件下，应有一定的保留时间。 但不同的化合物可以有同样的或很相近的保留时间。在这种情况下，应用GC与质谱（MS）；GC与红外光谱（IR）的联用来进行确切的鉴别。 2．相对保留值（或相对保留时间） 相对保留值是以被测定组分的校正保留时间与基准物质的校正保留时间的比值表示。 只要柱温、固定相确定，即使柱长、柱径、填充情况及载气流速等有所变化，均不影响比值。 * 3．保留指数（I） 又称Kovats指数，即以两个相邻的正构烷烃为基准物质，测定它们的校正保留时间，使未知组分的校正保留时间在两个保留时间之间，按下式计算未 知组分的保留指数（Ix）： 4．保留值- 碳原子数变化规律 在相同温度下，同系物的碳原子数与保留值对数呈线性关系： * * （一）误差产生的原因 （二）峰面积测量 1．峰面积的测量方法