重氮化以及重氮基转化反应.pptxVIP

重氮化与重氮基的转化反应 1 重氮化反应 定义：芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，芳伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化剂。因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸，使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐。 HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等 概述 脂肪族伯胺类与亚硝酸作用生成的重氮盐极不稳定，易分解放出氨气，形成碳正离子，发生亲核取代反应，生成伯醇，还可以发生重拍与加成副反应生成仲醇、卤代烷和烯烃化合物，由于产品很复杂，在有机合成中脂肪族重氮化合物反映之际意义不大，没有实用价值。 注 重氮化反应得用途 由重氮化反应制备的重氮化合物通过耦合反应可合成一系列偶氮染料，同时重氮耦合物通过重氮机的转化可以制备出许多重要中间体，在精细有机合成中应用比较广泛，因此重氮化反映的应用十分广泛。 重氮化反应 反映历程 反应动力学证明，芳伯胺在无机酸中用硝基酸钠进行重氮化时，重氮化的主要活泼质点无机酸的种类和浓度有密切关系。 a.在稀盐酸中进行重氮化时，主要活泼质点是亚硝酰氯（ON—Cl）： c.在稀硫酸中进行重淡化时，主要活泼质点是亚硝酸酐（ON—NO2 ）： b.在稀硫酸中进行重氮化时如果加入少量NaBr或KBr，则主要活泼质点是亚硝酰溴（ ON—Br ）： d.在浓硫酸中进行重氮化时，则主要活泼质点是亚硝