高分子化合物的合成22课件.pptVIP

三、 自由基聚合反应动力学;自由基聚合是高分子化学中极重要的反应;自由基聚合的聚合物;1、链的引发：;2、链的增长;4）向大分子链转移; 初级自由基; 单体自由基; 单体自由基;大分子;;1、 引发剂种类;单分子一级反应; 1 [I]0 0.693 t1/2 = ln = kd [I]0/2 kd;使引发剂的引发效率下降的原因：;（4）引发剂的选择;1、 自由基聚合动力学方程;Rp = -d[M]/dt =kp[M][M?];（3）链终止速率Rt ;（4）聚合反应速率R;聚合反应速率常数与温度的关系遵守Arrhenius方程： k = Ae-E/RT R ∝ kp(kd/kt)1/2 表观聚合速率常数 k =kp(kd/kt)1/2 k = Ap(Ad/At)1/2exp{-[Ep - Et/2 + Ed/2]/RT} 式中：Ed 引发剂分解活化能；Ep 链增长活化能；Et 链终止活化能; 总活化能 E= Ep -Et/2 + Ed/2;R = kp[M] (fkd/kt)1/2[I]1/2;可用转化率～时间曲线表示聚合过程中速率的变化;