带电体系中的静电相互作用建模、分析与计算.pdfVIP

摘 要 静电相互作用在很多复杂的带电系统中起着非常关键的作用。如何对这些 带电系统中的静电相互作用进行有效地建模以及计算是个非常具有挑战性的问 题。其中涉及的困难主要源于系统复杂的几何构造，静电相互作用的多体效应 以及多尺度现象。经典的泊松一波尔兹曼理论是研究带电系统中静电相互作用 最为成功的方法之…。它已经被广泛地被应用于各个领域，如生物分子溶解模 型，胶体理论以及电化学等等。但是，泊松一波尔兹曼理论忽略了带电系统中 微粒的体积大小以及微粒之间的相互作用，从而使它的应用范围有所局限。本 篇博士论文探讨如何修正泊松一波尔兹曼理论使之能够考虑系统中微粒的体积 大小效应，并把修正后的泊松一波尔兹曼理论应用于计算电解质溶液中带电表 面附近的离子浓度分布。蒙特卡洛模拟结果说明修正的泊松一波尔兹曼理论能 够非常有效地描述系统中离子的体积大小效应。最后，我们还考虑了隐式溶剂 变分模型中的静电相互作用对介电界面运动产生的影响。 在第二章中，我们研究如何修正泊松一波尔兹曼理论，并用它来研究电解 质溶液中离子的体积大小效应。首先，我们考虑极小化不含离子大小效应的静 电自由能泛函。由于系统中离子个数守恒以及整体系统呈电中性，所以系统中 每种离子浓度满足一定的约束条件