第一章_现代光分析第一节化学发光与电化学发光分析.pptVIP

第一节化学发光与电化学发光分析 （一） 化学发光分析 某些物质在进行化学反应时，由于吸收了反应时产生的化学能，而使反应产物分子激发至激发态，受激分子由激发态回到基态时，便发出一定波长的光。这种吸收化学能使分子发光的过程称为化学发光。该现象于1877年radziszewski 首次发现化学发光现象（洛汾碱在碱性介质中与过氧化氢反应）。 以化学发光体的发光性质如强度、发光波长、发光动力学曲线等为特征参数而建立起来的分析方法称为化学发光分析法。化学发光也发生于生命体系，这种发光称为生物发光。 一、基本原理 principle 三、化学发光的测量装置 化学发光分析法的测量仪器主要包括 样品室、光检测器、放大器和信号输出装置。 化学发光反应在样品室中进行，样品和试剂混合的方式有不连续取样体系，加样是间歇的。将试剂先加到光电倍增管前面的反应池内，然后用进样器加入分析物。另一种方法是连续流动体系，反应试剂和分析物是定时在样品池中汇合反应，且在载流推动下向前移动，被检测的光信号只是整个发光动力学曲线的一部分，而以峰高进行定量测量。 A、静态化学发光检测 B、动态化学发光检测 （三）电化学发光分析方法 一：定义 电化学发光或电致化学发光分析方法 (ECL, Electrochemiluminescence or Electrogeneated chemiluminescence analysis 是指直接利用电化学反应形成激发态发光体而发光或通过电解产物之间、电解产物与体系中某组分之间进行化学反应产生光辐射而实现分析物测定的发光分析技术，是电化学与化学发光分析相结合的产物。 二：特点： 它不但具有化学发光分析的许多优点如灵敏度高（检出限可达10?12~10?15mol/L）、和宽的线性范围（3~6个数量级）特点之外，还具有自身优于化学发光的一些特点，如电发光反应过程控制性强、发光区域确定更有利于发光信号的检测而获得更高的灵敏度、许多反应活性高但不稳定（如自由基和反应中间体等）的物质可以应用于电化学发光分析之中，而开拓出新的发光分析特性。在二十世纪的80年代以后该方法发展非常迅速，被认为是21世纪分析化学最具有发展前景的方向之一。 三：ECL 历史 早在1929年，Havery在碱性溶液中电解鲁米诺时，幸运地发现了在阴阳两极上的发光现象，揭开了电化学发光现象和研究的序幕[1]。 Havery, N. , J. Phvs. Chem., 33(1929):1456 然而，在该现象发现后的三十多年间，由于研究手段的缺陷，电化学发光的发展速度缓慢，只有Fraymann[2]、Bernanase[3]和Vojiir[4]等人报道的不足10篇有关电化学发光方面的研究论文。 到了上一个世纪的60年代，随着电子技术的迅猛发展，使得高灵敏度的光电传感器得以诞生，这就为化学发光和电化学发光的研究提供了有力的工具，使电化学发光研究得到了发展的机会，也是人们开始有能力研究ECL 的反应机理等基础理论问题。 进入上一个世纪的70年代，有关电化学发光方面的研究工作共发表了约104篇论文，电化学发光的研究范围也愈来愈广，除了研究某些发光体系外，还对电化学发光的仪器和电极系统进行了改进。 上一个世纪80年代，电化学发光研究的力度和范围在加强，有关ECL的研究工作报道逐年增加，ECL开始进入实际分析应用之中。在这一时期电化学发光的理论和技术手段也得到了进一步的发展和深化。 上一个世纪的90年代以后，电化学发光的仪器装置（如发光信号的检测装置），用于电化学发光研究的电极材料和光信号的传导材料等，都得到进一步的发展，这些发展更加拓宽了电化学发光分析这一方法的应用领域。 进入新的世纪, 电化学发光分析技术已经在微流控分析系统，微阵列光化学传感器，纳米粒子的性质表征和分析特性的开发以及生物芯片分析等研究领域展现出诱人的发展前景。目前，国内外电化学发光研究的专家已经对此给予了足够的关注和青睐，我们有理由相信电化学发光分析的明天会更好 。 四： 电化学发光反应的基本原理 4.1．电化学发光反应的定义： 电化学发光是通过电极对含有化学发光物质的某化学体系施加一定的电化学信号(包括电压或电流)，以致产生某种新物质。该物质能与体系中存在的化学物质反应或自己进行分解反应，反应不但提供足够的能量，而且还能产生合适的发光体并接受该反应的释放能量，形成激发态发光体；当激发态发光体返回基态时便发出与该发光体性质相一致的发射光。 4.2 电化学发光反应的特点: