华理工羧酸.pptx

阿司匹林;11.1 羧酸的分类、命名和结构 ;与醛相似，但经常根据来源使用俗名。;取代基也可以用希腊字母α、β、γ、δ、ε--等依次标明位次 ; 两个碳氧键键长不同 ;11.2 羧酸的物理性质 ;沸点：高于分子量相近的醇 ;熔点：偶数碳羧酸的m.p高于相邻两奇数碳羧酸的m.p;IR 谱图特征： ;;;(一) 羧酸的酸性 ;; 四电子三中心的?分子轨道两个碳氧键键长等同。 ;;;② 羧酸和羧酸根的共振式比较; ;3) 成 盐 ;; 羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。; 任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性，羧酸根负离子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。; (1) 诱导效应的影响; 同族元素:;与碳原子相连的基团不饱和性↑，吸电子能力↑。; 诱导效应的特点：; (2) 场效应的影响;场效应解释：场效应是一种空间的静电作用，即：取代基在空间可以产生一个电场，这个电场将影响到另一端的反应中心。; 例如：比较顺-丁烯二酸和反-丁烯二酸，为什么顺-丁烯二酸的pKa1较反-丁烯二酸的pKa1小，而pKa2恰恰相反？; 对于顺丁烯二酸酐，吸电子的诱导效应的存在将有利 于 H+ 的解离，使其酸性↑；而场效应则有两种相互矛盾 的作用力：γ排斥的存在，将有利于H+ 的解离；γ吸引的存 在则不利于 H+ 的解离。但相互吸引的两原子的空间距离 较远，即γ排斥＞ γ吸引，故有利于 H+ 的解离，将使其酸 性↑。而反丁烯二酸酐，只存在诱导效应，不存在场效应。; (3) 邻位效应的影响; 值得注意的是：当取代基处于邻位时，无论这个取代基是吸电子基还是供电子基(－NH2除外)，都将是酸性↑，即邻位取代苯甲酸的酸性＞对位、间位取代苯甲酸，也大于苯甲酸。;邻位效应。; (4). 二元酸 ;;小 结;(二) α-氢原子的反应 ;;(三) 脱羧反应 ;一元羧酸加热下难以脱羧! 但α-C上有强吸电子基，或β-C为羰基等不饱和键时，脱羧容易发生。;β-羰基酸的脱羧经过了一个环状过渡态的过程： ; 芳香酸比脂肪酸脱羧容易，尤其芳环上有强吸电子基的芳酸：;3) 二元酸加热脱羧规律： ;;;;(四) 羧基被还原 ;;;(五)羧酸衍生物的生成 ;(甲) 酰氯的生成 ;;(丙) ??胺的生成 ;(丁) 酯的生成和酯化反应机理*;从反应式看，酯化反应中化学键断裂生成H2O的方式可以有两种：;2）同位素标记证明;所以，在大多数情况下，反应按酰氧键断裂的方式进行。;又如，用光学纯的醇反应时，得到的酯仍具有光学活性。这些都是酰氧基断裂的证据： ;;4）反应速度 ;;11.4 羧酸的制法 ;(甲) 伯醇或醛氧化 ; (乙) 烃氧化 ;;总结：;(2) 腈水解 ;;补充：;(3) Grignard试剂与CO2作用 ;;;物理性质：羟基酸比相应的醇及羧酸的熔点都高，溶解度大。原因？;; (1) 羟基酸的性质 (甲) 酸性 (乙) 脱水 (丙) 脱羧 （2）羟基酸的制法 (甲) 卤代酸水解 (乙) 羟基腈水解 (丙) Reformasky反应 ;(1) 羟基酸的性质 ;比较酸性：; 羟基酸的特点是在加热或有脱水剂存在时容易脱水。;;;(丙) 脱羧 （α-羟基酸的分解）;;(2) 羟基酸的制法 ;但β-卤代酸的水解产物易脱水产生α、β不饱和的羧酸。羟基酸的产率不高。 ;;α-卤代酸酯在锌粉存在下与醛酮作用，产物水解后即得到β-羟基酸酯。;讨 论： ;;本部分重点：