仪器分析第8章原子吸收光谱分析.pptxVIP

教学目的及要求1、掌握原子吸收光谱法的基本原理。 2、掌握原子吸收光谱仪的装置、工作原理和各部分的主要作用。3、掌握原子吸收光谱法的干扰及其抑制。 4、掌握原子吸收光谱法定量方法。 5、了解原子荧光光谱法的基本原理及仪器结构。 第一节 概 述 历史： 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家Walsh A建立将该现象应用于分析；60年代中期发展最快。原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrometry，AAS): 是根据物质所产生的基态原子蒸气对特征谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作用来进行元素定量分析的方法。 1、原子吸收光谱分析的基本过程 ：试样雾化--→与燃气混合--→导入火焰（干燥、蒸发、解离为气态基态原子） →吸收光源辐射的特征谱线--→分光、检测。2、基本原理： 基于元素的基态原子蒸气对同种元素的原子特征谱线的共振吸收作用来进行定量分析的。 第二节 基本原理 一、共振线 二、基态原子数与原子化温度的关系 三、原子吸收法的测量 一、共振线 1、原子的能级与跃迁—— 激发态?基态，发射出一定频率的辐射。 共振发射线（也简称共振线）发射光谱 基态?第一激发态，吸收一定频率的辐射能量。 共振吸收线（简称共振线）吸收光谱 2、元素的特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。I? ?h??I0 ?原子蒸汽l3、吸收线的轮廓（吸收峰形状）与变宽 以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? ：???据吸收定律，得其中K? 为一定频率的光吸收系数。注意： K? 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非 都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长宽度的，即谱线 是有轮廓的！因此将 K? 作为常数而使用此式将带来偏差！I?~ ?（吸收强度与频率的关系）K?~ ?（谱线轮廓） 表征吸收线轮廓（峰）的参数： 中心频率?O（峰值频率） ：最大吸收系数对应的频率 半宽度Δ? ：吸收线轮廓上，峰值吸收值一半（KO/2)处吸收线轮廓上两点间的距离来表征吸收线的宽度。（?0+?D）光子观测（?0-?D）光子观测自然宽度Δ?N无外界条件影响时，谱线的固有宽度。 共振线的自然宽度Δ?N为10-6～10-5nm。与其它变宽宽度相比，Δ?N可忽略。 多普勒变宽（热变宽）Δ ? D由原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽，又称热变宽。通常为10－4～10－3nm，它是谱线变宽的主要因素。 吸收峰变宽原因：碰撞变宽（压力变宽） 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹变宽Δ?L :待测原子和其他原子碰撞。通常为10－4～10－3nm。 赫鲁兹马克变宽Δ?R :同种原子碰撞。AAS中，测定元素的浓度较低，Δ?R一般可以忽略不计。 在一般分析条件下，吸收线的变宽主要受Δ?D和Δ?L影响 。谱线的变宽往往会导致原子吸收分析的灵敏度下降。 二、基态原子数与原子化温度的关系 原子化过程中，需要考虑原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。 热力学平衡时，根据玻耳兹曼方程 ： 式中Nj和No分别为单位体积内激发态和基态的原子数；Pj和P0分别为激发态和基态能级的统计权重，它表示能级的简并度，即相同能级的数目；k为玻茨曼常数；T为热力学温度。 实际工作中，T 通常小于3000K、波长小于 600nm，故对大多数元素来说Nj /N0 均小于1％，Nj 与N0 相比可勿略不计，N0 可认为吸收辐射的原子总数。三、原子吸收法的测量 1、积分吸收测量法 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线的半宽度：10-3nm，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。如图所示： 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）： 2、峰值吸收测量法 1955年沃尔什提出采用锐线光源（能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源），测量吸收线的峰值吸收.以峰值吸收测量代替积分吸收测量的必要条件是： ①锐线光源辐射的发射线与原子吸收线的中心频率?0完全一致； ②锐线光源发射线的半宽度Δ?1/2小于吸收线的 Δ?1/2 。A= lg I0 / I? =0.434K? L当使用锐线光源时，可用K0代替Kv，则：NO ∝ N∝ c ，所以 A=lg（IO/I）= K′c ——原子吸收光谱定量分析法的基础表明:当吸收厚度一定，在一定工作条件下，峰值吸收测量的吸光度与被测定元素的含量成线性关系。 第三节 原子吸收光谱仪器一、流程二、光源三、原子化系统四、