元素形态分析-张彦峰(现代环境检测技术)PPT.pptVIP

元素形态分析 Elemental speciation Analysis 1.形态分析的含义 2.形态分析的意义 3.形态分析的方法 4.形态分析的举例 1.形态分析的含义 元素的化学形态与其毒性、生物可利用性、迁移性密切相关，因此痕（微）量元素的化学形态研究在环境科学、生命科学、食品安全、药学、微量元素医学等领域备受关注。。 国际纯粹与应用化学联合会( IUPAC) 于2000 年统一规定了痕量元素形态分析的定义( IUPAC Guidelines for Terms Related to Speciation of Trace Elements) 化学物种(chemical species)：化学元素的某种特有形式，如：同位素组成，电子或氧化状态，配合物或分子结构等。 元素形态( speciation)：一种元素的不同物种在特定体系中的分布情况。 形态分析(speciation analysis)：识别和(或) 测定某一样品中的一种或多种化学物种的分析过程。这些化学物种可以通过核（同位素）组成、电子或氧化态、无机化合物和配合物、金属有机化合物、有机和高分子配合物等形式的不同而相互区分。 分步提取(fractionation)：又叫顺序提取，根据物理(如粒度、溶解度等) 或化学性质(如结合状态、反应活性等) 把样品中一种或一组被测定物质进行分类提取的过程。 2.形态分析的意义 环境样品中元素的形态信息可用于环境危害性评价，阐明污染物在环境中的迁移和转化机理。 生物样品的元素形态分析有助于人们从元素化学形态水平上了解微量元素与人类健康和疾病的关系，探讨与健康和重大疾病相联系的痕量元素的化学形态变化等。 金属药物与生物分子的相互作用及其引起的金属物种的变化研究，对于理解药物的作用机理和指导新药物的设计具有重要意义。 在食品科学及营养学领域，元素形态分析可以帮助人们了解人体吸收和生物可利用性与元素化学形态之间的关系，以便改善人体必需元素或降低有毒元素的生物可利用性。 弄清元素的化学形态与毒性的关系对于制订商品中有毒元素限量的新标准具有重要意义。 3.形态分析的方法 （1）分离-原子光（质）谱联用技术 （2）有机质谱技术 （3）非色谱分离形态分析技术 （4）电化学形态分析技术 （5）直接形态分析技术（固体形态分析技术） 形态分析的主要方法 形态分析 联用技术 顺序提取 依据被分析物的物理化学特征,如挥发性、电荷、极性、质量及分子的空间结构等性质 分离技术 检测技术 是模拟自然的和人为的环境条件变化,按从弱到强的原则,合理使用一系列选择性试剂连续溶解不同吸持痕量元素的矿物相,将样品中不同赋存状态的元素解析出来,分别测定。把原来单一分析元素全量的评价指标变成为元素各形态的分析，从而提高了评价质量。 直接测量 模拟计算 模拟实验 以化学平衡为基础建立相应的模型进行计算是形态分析中很重要的一种方法。但模拟计算因同时考虑平衡关系和不同组分间相互影响较多，计算复杂，需要建立相关的热力学、动力学数学模型解决问题，因此主要用于水体系的形态分析 （1）分离-原子光（质）谱联用技术 高效分离技术如色谱和毛细管电泳与原子光（质）谱分析技术联用仍是形态分析最常用的分析手段。其中接口技术一直是联用技术研究的焦点。 GC、HPLC、CE、SFC与AAS、AES、AFS、ICP-MS联用 用于形态分析的联用技术 分离 技术 检 测 手 段 适 用 元 素 缺 点 GC AAS、AES（ICP-AES、 MIP/AES）、MS（ICP/MS） 挥发性金属有机化合物 对难挥发物质需衍生化 HPLC AAS、AES（ICP-AES）、 MS（ICP/MS） 高沸点和热不稳定化合物 大量有机溶剂的引入抑制了ICP- MS 的灵敏度,缓冲抑制了ICP- MS 的灵敏度,缓冲液中的盐类及大量有机物质可能阻塞进样系统和接口锥孔 SFC AESG(ICP-AES、MIP-AES）、MS（ICP/MS） 金属螯合物 不适用于无机态金属 CE AES（ICP-AES、MIP-AES）、MS（ICP/MS） 通用性 受进样量限制而灵敏度低 （2）有机质谱技术 无机质谱（如ICP-MS）的联用技术具有灵敏度高和分析速度快等优点，缺点是无法给出分析物的结构信息。在缺少标准物质的情况下，无法鉴定分析物的结构。 有机质谱能够得到物质的分子质量和离子碎片的信息，从而有助于推断分析物的结构。 将能获得丰富结构信息的HPLC-MS与能准确、灵敏定量的ICP-MS联机使用，可以完成复杂的形态分析。比如，HPLC或CE结合ICP-MS与电喷雾离子化质谱（ESI-MS）平行检测已经成功应用