材料现代分析方法 7 电磁辐射与材料的相互作用.pdf

第七章 X射线衍射分析的应用 单一物相的鉴定或验证 物相定性分析 物相分析 混合物相的鉴定 （物相鉴定） 物相定量分析 点阵常数（晶胞参数）测定 晶体结构分析 晶体对称性（空间群）的测定 等效点系的测定 晶体定向 非晶体结构分析 晶粒度测定 宏观应力分析 第一节物相分析 物相分析是指确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称 物相鉴定）和确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示， 即物相定量分析）。 一、物相定性分析 1.基本原理 物质的X射线衍射花样特征是分析物质相组成的“指纹脚印” 。 制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化，将待分析物质(样 品)的衍射花样与之对照，从而确定物质的组成相，这就是物相定性 分析的基本原理与方法。 2. PDF卡片 各种已知物相衍射花样的规范化工作于1938年由哈那瓦特(J. D. Hanawalt)开创。 他的主要工作是将物相的衍射花样特征(位置与强度)用d( 晶面间距)和 I(衍射线相对强度)数据组表达并制成相应的物相衍射数据卡片。 卡片最初由“美国材料试验学会(ASTM)” 出版，故称ASTM卡片。 1969年成立了国际性组织“粉末衍射标准联合会(JCPDS)”，由它负责 编辑出版“粉末衍射卡片”，称PDF卡片。 图7-l所示为氯化钠(NaCl)的PDF卡片。 图7-l所示为氯化钠(NaCl)的PDF卡片 3. PDF卡片索引 为方便、迅速查对PDF卡片，JCPDS编辑出版了多种PDF卡片检索手 册： Hanawalt无机物检查手册 Hanawalt有机相检查手册 无机相字母索引 Fink无机索引 矿物检索手册等。 检索手册按检索方法可分为两类，一类以物质名称为索引(即字母索 引) ，另一类以d值数列为索引(即数值索引) 。 （1 ）数值索引 以Hanawalt无机相数字索引为例。 其编排方法为：一个相一个条目，在索引中占一横行，其内容依次 为按强度递减顺序排列的8条强线的晶面间距和相对强度值、化学 式、卡片编号和参比强度值。条目示例如下： 芬克无机数值索引与哈那瓦特数值索引相类似，主要不同的是其以 八强线条的d值循环排列，每种相在索引中可出现8次。 （2 ）字母索引 以物相英文名称字母顺序排列。每种相一个条目，占一横行。 条目的内容顺序为：物相英文名称、三强线d值与相对强度、卡片编 号和参比强度号。条目示例如下： 4.物相定性分析的基本步骤 （1）制备待分析物质样品； （2 ）用衍射仪法或照相法获得样品衍射花样； （3 ）检索PDF卡片； （4 ）核对PDF卡片与物相判定。 5. 多相物质分析 多相物质相分析的方法是按上述基本步骤逐个确定其组成相。 多相物质的衍射花样是其各组成相衍射花样的简单叠加，这就带来了 多相物质分析(与单相物质相比) 的困难： 检索用的三强线不一定局于同一相，而且还可能发生一个相的某线条 与另一相的某线条重叠的现象。 因此，多相物质定性分析时，需要将衍射线条轮番搭配、反复尝试， 比较复杂。 6.应注意的几个问题 （1）实验条件影响衍射花样 在查核强度数据时，要注意样品实验条件与PDF卡片实验条件之异 同。 在定性分析过程中以d值为主要依据，而相对强度仅作为参考依据。 在核查d值时，还应考虑到低角度衍射线的分辨率较低，因而测量误 差比高角度线条大的情况等。 （2 ）在分析工作中充分利用有关待分析物的化学、物理、力学性质 及其加工等各方面的资料信息 （3 ）固溶体相的鉴定 （4 ）计算机自动检索 二、物相定量分析 1.基本原理 定量分析的任务是确定物质(样品) 中各组成相的相对含量。 由于需要准确测定衍射线强度，因而定量分析一般都采用衍射仪法。 设样品中任意一相为j ，其某(HKL)衍射线强度为I ，其体积分数为f ，