原子物理第三篇.pptVIP

假设粒子处于某一量子态 。当测量这个粒子的力学量时，往往得不到确定的结果。但有的力学量可以。如力学量 在 态有数值A，则称 是 的本征函数，相应的本征值是A。这样必有 。 若一个本征值只对应一个本征函数，则称这个本征函数所表示的状态是非简并的；否则就是简并的。 一个粒子可以有多个可测的物理量。若某粒子处于力学量A的本征态，则测量A时将得到确定值，若在A的本征态测量另一个力学量B时，就不一定能得到确定值。如果有，那么它们具有共同的本征态。 如果两个算符对易，那么这两个算符可以具有共同的本征函数，而且它们所代表的力学量在它们共同的本征函数所描述的状态中，可以同时有确定值； 如果两个算符不对易，那么它们就没有共同的本征函数，则不能同时有确定值，而要满足不确定关系。 §3.7、氢原子的薛定谔方程解 氢原子问题是用薛定谔方程唯一可以严格求解的原子结构问题。 在氢原子中，电子在原子核的库仑场中运动，这体系的势能是 与时间无关，可以求出定态的波函数。 取 则 对有心力场，采用极坐标比较方便。 这个微分方程的解可以表达为三个函数的乘积： r的函数R， 的函数 ， 的函数 分离变量得 上式中，左侧只与r 有关，右侧只与 和 有关，因此，要两边相等，只能都等于一个常数，定为 ，则 同理，第二个式子也可以分为两个方程，常数定为 三个式子分别是R、 和 的微分方程，可以分别解出 此式要求 是单值的，也就是 ，N为整数。这就要求式中的 也为整数，改用m表示为 解得 这样，前面的式子要改写为 这是二阶微分方程，有两个线性无关的解。数学的分析可以知道，要使 为有限值，只有当 ， 为正整数或零，而且 时，其中一个解才有限。 m称为磁量子数， 称为轨道角动量量子数。 是连带（缔合）勒让德（Legendre）函数，可以按下式算得， 这样合乎要求的解为 此式合乎波函数条件的解是 现在讨论第一个式子的解。要求 取特殊值 ， 。那么该式必须改为 是连带的拉盖尔（Laguerre）多项式，它的具体形式决定于参数n和l，可以按照下式算出 至此，三个方程的解已经算出，通过归一化条件分别把A，B，C三个常数算出后， 就全部算出了，这是氢原子各定态的本征函数。主量子数n，角量子数l和磁量子数m标志了原子所处的状态。 总角动量的本征值 总角动量L在z轴方向的分量 也取量子化 都是量子化的。 L和m是联系着总角动量及其在z轴上的分量的两个量子数。对于每一个l值，有2l+1个m值。 至此，我们解题得出了三个量子数n，l，m 主量子数n与电子的能量有关，具有相应能量的电子依次称为K，L，M，N，O，P，…主壳层的电子；角量子数l与电子的角动量有关， 的的状态依次称为s, p, d, f, g, h, …态，处于这些态上的电子依次称为s, p, d, f, g, h, …电子，也叫次壳层电子；磁量子数m与电子的磁矩有关，对应一个l，m可表示为 ，可取2l+1个值。 可以看出，对应一个n值，l可以取n个值；对应一个l值，m又可以取2l+1个值，所以，对每一个n值，波函数的数目为 电子云的概念 量子力学的结论与玻尔理论的差别在于，玻尔理论认为电子只能出现在那些圆上，其他地方不会出现；而量子力学认为，在相对应的圆上电子出现的几率最大，其他地方也有可能出现，即原子中电子有一定的几率出现在 的范围内，在相应于玻尔理论的电子轨道处出现的几率最大。 最后需要指出，电子在空间中真实的分布情况，需要把径向分布图和角向分布图综合起来才能得到，这需要一定的想象力。电子在原子内部的几率分布，常被称作“电子云”的分布。几率大的区域，“云”的浓度也相应加大。这也是一种形象地描述抽象概念的说法。 氢原子基态电子云图 氢原子n=2各状态电子云图 评 注 海森