反应过程与技术 气液相反应器技术.docVIP

第四章 气液相反应器技术 Technoloy of gas-liguid phase reactor §4-1 概述 气液相反应：至少有一种反应物在气相，另一些反应物在液相，气相反应物必须传递至液相，进行化学反应→非均相反应过程。 一、气液相反应器的特点和应用范围 Specificity and applied range 特点： ①气体先溶解到液相中，宏观上，分解成传质和反应两个过程； ②传质、反应相互制约，其过程速率：两者矛盾的统一→宏观速率； ③调节有关参数，可人为控制传质与反应的统一水平一→宏观速率及反应转化率，反应选择性等。 应用： ①化学吸附：除去气体中微量有害杂质或回收微量有用物质，∵气体中微量难溶物质，在液相中溶解度较小，物理吸收很难完全吸收； ②生产化工产品：气液反应操作条件缓和，易于实现传质、传热，高效液体催化剂的不断发展，使其应用日趋广泛： 例：烃（液）+氯（气）→氯乙烷 乙烯（气）+水（液）→乙醇 乙醛（液）+氯（气）→乙酸 邻二甲苯（液）+氧（气）→邻甲基苯甲酸 二、气液相反应器的结构 Construction 从构型分：填料塔、板式塔、喷雾塔、鼓泡塔、膜式塔（塔、釜、管） 从气液界面形成的方式分：鼓泡式、机械搅拌式、膜式 1.鼓泡式反应器（鼓泡塔） Bubble tower reactor ①简单鼓泡塔 Bubble tower 结构：内盛液体的空心圆筒，底部：气体分布器 操作方式： 液体可间歇或连续加入（继续、半连续），安静区为连续区 气体：分散相，连续加入 流体流动方向：气↑，液↑或↓，并流逆流 流动状态： 气：理想置换 液：理想混合（豉泡塔具有搅拌作用） 换热方式：夹套，盘管，外接换热器 特点：结构简单，加工，检修，防腐方便 ②有气升管的鼓泡塔 Bubble tower 结构：塔内有一根或几根气升管 特点： 传质优于简单鼓泡塔 气液混合物（管内）液体（环形空间），引起液体循环流动。 2．具有搅拌器的釜式反应器 reactor-tank 结构：釜大部装有搅拌器，主要作用是分散气体 操作方式：连续，半连续 流动状态：理想混合 换热方式：夹套、盘管 特点：相界面大（气泡越多），有利于传热、传质、液体量大。 3.鼓泡管式反应器 操作方式：连续 流动状态：理想转换 特点：均相反应器的特点（体积小，转化率高，速度快） 空塔气速，适用于物料停留时间短 高压生产过程：高压聚乙烯生产 4．膜式反应器 降膜：列管、管内液↓，气↑，管处：热载体，气速 升膜：列管、管内液↓，气↑，管处：热载体，气速10~50 §4-2 气液相反应过程动力学 Dynamics of gas-liquid phase reaction process 宏观动力学：macrikinetics工业反应器中实际反应速度（受流体流动、传热、传质影响）。是宏观速度而不是纯化学反应速度，研究这种总速度的关系就属于宏观动力学范畴。 微观动力学：microkinetics 排除外界因素影响，进行动力学研究得出规律（本征动力学） 一、双膜理论 two-film theory 1923年，列易斯（Lewis） 和惠特曼（Whitman） 假设：①在气液相界面两侧，各有一定厚度的气膜和液膜； ②扩散阻力全部集中在气膜、液膜内（分子扩散），而在气液相主体中不存在浓度梯度（端流扩散）； ③相界面年、气液达平衡，且服从亨利定律： 扩散速率： 组分A在气膜中的分子扩散系数 气膜有效厚度 式中：与液相主体中组分A浓度平衡分压 组分A在气膜内的传质系数 组分A以分压表示的总传热系数 组分A的亨利常数 稳定扩散：液膜内z处，取微元体积 给分A在单位时间，微元体积中的物料平衡方程： 物理吸收： 边界条件： 代入边界条件，解出 说明：液膜中随直线下降，在液膜内浓度梯度相等，组分A在液膜中的物理吸收速度，可通过气液界面处的液体浓度梯度来计算。 吸收速度与位置z无关。 二、宏观动力学方程式的建立 （以二级不可逆反应为主） Set up equation of macrokinetics 设：等温二级不可逆反应（气液）， 气相反应物由气相主体（扩散）→相界面（扩散）→液相主体→进行化学反应 ：液相反应物或催化剂：在液相中不能挥发进入气相→与A进行化学反应 产物： 气相产物：由液相主体（扩散）→相界面（扩散）→气相主体 液相产物：沿浓度梯度下降方向扩散 总速度：包括传递过程的影响，是宏观速度 根据化学能力和扩散能力相对数值的不同，把气液相反应过程分为极快反应、快速反应、中速反应、慢速反应、极慢反应五种。 1．极快反应：化学反应能力》扩散能