材料测试 第四章色谱导论(节选)PPT.ppt

第四章: 色谱分析方法导论;主要内容;色谱技术的发展历史： 1903年，俄国植物学家最先发明。他采用填充有固体CaCO3细粒子吸附剂的玻璃柱，将植物色素的混合物加于柱顶端，然后以溶剂淋洗，原本混合在一起的各种色素得到分离，被分离的组份在柱中显示了不同的色带，他称之为色谱。 分离时所用的玻璃管称为色谱柱，管内装填充物称为固定相，淋洗剂称为流动相。 后来这种分离色素的方法广泛用来分离无色物质，色谱这一名称沿用至今。;4.1 概述;使用外力使含有样品的流动相（气体、液体或超临界流体）通过一固定于柱或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。 样品中各组份在两相中进行不同程度的作用。与固定相作用强的组份随流动相流出的速度慢，反之，与固定相作用弱的组份随流动相流出的速度快。 由于流出速度的差异，使得混合组份最终形成各个单组份的“带(band)”或“区(zone)”，对依次流出的各个单组份物质可分别进行定性、定量分析。 ; 色谱分类方法： 1) 按固定相外形分： 柱色谱（填充柱、空心柱） 平板色谱（薄层色谱和纸色谱） 2) 按组份在固定相上的分离机理分： 吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同； 分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力（分配系数）不同； 离子交换色谱：不同组份在固定相（离子交换剂）上的亲和力（交换能力）不同； 凝胶色谱（尺寸排阻色谱）：不同尺寸分子在多孔固定相上的渗透作用的区别。;纸色谱：利用滤纸作载体，吸附在纸上的水作固定相； 薄层色谱：将固体吸附剂在玻璃板或塑料板上制成薄层作固定相。 ; ;色谱法;第四章: 色谱分析方法导论;差速迁移：不同组分通过色谱系统时移动速度不同，组分通过色谱柱的速度，取决于各组分在色谱体系中的平衡分布。影响平衡分布的因素，即流动相和固定相的性质、色谱柱温等影响组分的迁移速度。 分子离散：指同一化合物分子沿色谱柱迁移过程中发生分子分布扩展或分子离散。这种差别不是由于平衡分布不同，而是来源于流体分子运动的速率差异。 ;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析??法导论;色谱图的基本特征：;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;保留体积VR：指从进样到柱后出现待测组分浓度极大值时所通过的载气体积。 VR＝tR ×F0 F0:色谱柱出口处载气流速 （mL/min）;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;第四章: 色谱分析方法导论;选择因子? ：色谱柱对A、B 两组分的选择因子? 定义如下： ;第四章: 色谱分析方法导论;下图是 A、B两组分沿色谱柱移动时，不同位置处的浓度轮廓。 溶质A和B在沿柱移动时不同位置处的浓度轮廓;第四章: 色谱分析方法导论;色谱流出曲线的意义： 色谱峰数=样品中单组份的最少个数 色谱保留值—定性依据 色谱峰高或面积—定量依据 色谱保留值或区域宽度—色谱柱分离效能评价指标 色谱峰间距—固定相或流动相选择是否合适的依据;第四章: 色谱分析方法导论; ;第四章: 色谱分析方法导论;这理论把色谱柱比作一个分馏塔，假设柱内有n个塔板，在每个塔板高度间隔内，试样各组分在两相中分配并达到平衡，最后,挥发度大的组分和挥发度小的组分彼此分离，挥发度大的最先从塔顶（即柱后）逸出。 尽管这个理论（概念）并不完全符合色谱柱的分离过程，色谱分离和一般的分馏塔分离有着重大的差别，但是因为这个比喻形象简明，因此几十年来一直沿用。;塔板理论假定： 1）塔板之间不连续； 2）塔板之间无分子扩散； 3）组分在各塔板内两相间的分配瞬间达到平衡，达一次平衡所需柱长为理论塔板高度H； 4）某组分在所有塔板上的分配系数相同； 5）流动相以不连续方式加入，即以一个一个的塔板体积加入。;下面再举一个例子说明组分在色谱柱中的分配情况。 为简单起见，设色谱柱由5块塔板（n=5，n为柱子的塔板数）组成，并以r表示塔板编号． r=0，1，2，3，4，5；某组分的分配比k=1。 根据上述假定．在色谱分离过程中。该组分的分布可计算如下：; 开始时，将单位质量（即 m=1）的该组分进入0号塔板上，然后将流动相以一个板体积（△V）一个板体积的脉动形式进入色谱柱；此时组分在固定相和流动相进行分配：;r n; n r;第四章: