第一章 稀溶液的依数性PPT.ppt

* 第二节 稀溶液的依数性 (二) 溶液的沸点升高 和凝固点降低 (一) 溶液的蒸汽压下降 (三) 溶液的渗透压力 (一) 溶液的蒸汽压下降 二、溶液的蒸汽压下降 ——Raoult定律 一、蒸汽压 一、蒸汽压(vapor pressure) 1.蒸发(evaporation) 液相 → 气相 气相 → 液相 2.凝结(condensation) 在一定温度下，当液相蒸发的速率与气相凝结的速率相等时，液相和气相达到平衡，此时，蒸汽所具有的压力称为该温度下的饱和蒸汽压，简称蒸汽压。 3.饱和蒸汽压(简称蒸汽压) （vapor pressure） 符号：P 单位：帕斯卡（Pa 或 kPa ) H2O(l) H2O (g) 图1－1 纯溶剂和溶液蒸发－凝聚示意图 纯溶剂 溶液 二、溶液的蒸汽压下降——Raoult定律 大量的实验证明，含有难挥发性溶质溶液的蒸汽压总是低于同温度纯溶剂的蒸汽压。这种现象称为溶液的蒸汽压下降（vapor pressure lowering）。 溶液中难挥发性溶质浓度愈大，溶剂的摩尔分数愈小，蒸汽压下降愈多。 图1-3 纯溶剂与溶液蒸汽压曲线 Raoult定律：一定温度下，难挥发性的非电解质稀溶液的蒸汽压下降值△P和溶质的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。适用条件：一定温度 、难挥发非电解质、稀溶液。 1887年法国化学家Raoult F.M.根据大量实验结果，对于难挥发性的非电解质稀溶液，得出如下规律： △P = K bB 3、电解质稀溶液的依数性行为 2、溶液的凝固点降低 1、溶液的沸点升高 (二) 溶液的沸点升高 和凝固点降低 （一）液体的沸点 注意：液体的沸点必须指明外压。没有专门注明压力条件的沸点通常都是指正常沸点。 液体的沸点(boiling point)是液体的蒸汽压等于外界压强时的温度。 液体的正常沸点(normal boiling point)是指外压为101.3KPa时的沸点。 液体的沸点随着外界压力的改变而改变。 P外↑沸点↑。 一、溶液的沸点升高 高原上煮鸡蛋，为什么煮不熟？ （二）溶液的沸点升高 难挥发性非电解质稀溶液的沸点升高的原因是溶液的蒸汽压低于纯溶剂的蒸汽压。 实验表明，难挥发非电解质溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。这一现象称为溶液的沸点升高(boiling point elevation) 溶液的沸点升高值(△Tb) =溶液的沸点(Tb) －纯溶剂的沸点(Tb0) 即: △Tb=Tb－ Tb0 因此由Raoult定律，可以得到溶液的沸点上升也只与溶液中所含溶质的颗粒数有关，而于溶质的本性无关。 它们之间的定量关系为： △Tb=Tb－ Tb0 = Kb·bB 式中， △Tb为溶液的沸点升高，Tb为溶液的沸点， Tb0为纯溶剂沸点， Kb为溶剂的沸点升高常数，它只与溶剂的本性有关。 溶剂的沸点升高常数Kb只与溶剂的本性有关，其值可通过实验确定。 溶有难挥发的非电解质的稀溶液的沸点升高与溶液的质量摩尔浓度成正比。溶液浓度越大，其蒸汽压下降越多，则沸点升高值越大。 二、溶液的凝固点降低 凝固点(freezing point)是物质的固、液两相蒸汽压相等时的温度。 （二）溶液的凝固点降低 溶液的凝固点是指刚有溶剂固体析出时的温度。 注意：溶液的凝固,开始析出的是溶剂的固体(不含溶质，水为溶剂时析出的是冰)。 （一） 纯液体的凝固点 纯水的凝固点（273K）又称为冰点，即在此温度水和冰的蒸汽压相等。 △Tf=Tf0- Tf= Kf·bB 和沸点升高一样，对于难挥发性的非电解质溶液，凝固点降低亦正比于溶液的质量摩尔浓度，而与溶质的本性无关。 式中△Tf 为溶液的凝固点降低值， Tf0为溶剂的凝固点， Tf 为溶液的凝固点，Kf 为溶剂的凝固点降低常数，它只与溶剂本性有关。 难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低与溶液的质量摩尔浓度成正比。 三、电解质稀溶液的依数性行为 对于电解质溶液，与非电解质稀溶液一样具有蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低等性质。 但是由于电解质在溶液中发生解离，所以电解质溶液的依数性必须引入校正因子i。 i值又称为Van’t Hoff（范