第二章化学反应速率与化学平衡PPT.ppt

基础化学; 2.1 化学反应速率;时间：S 、 min、 h 气相反应速率：分压·米-2 恒容反应：A B 平均速率： 瞬时速率：;任一反应：eE + fF = gG + hH 2.1.2 活化能与碰撞理论 1.碰撞理论 有效碰撞 活化分子 活化能：1mol活化分子比非活化分子所高出的能量值;2.过渡状态理论 2.1.3 影响化学反应速率的因素：浓度、温度、催化剂 1.浓度对化学反应速率的影响 质量作用定律 基元反应：一步完成的反应 非基元反应：几步才能转化为产物的反应 1863年，挪威化学家在实验基础上提出质量作用定律：基元反应的化学反应速率与有效浓度以及反应分子数为乘幂的乘积成正比;放射性核衰变属一级反应（蔗糖水解也是一级反应） 一级反应：υ=K（A）; 温度是影响化学反应的重要因素，各种化学反应的速率和温度的关系比较复杂，一般的反应，随温度的升高，速率增大。 早在1889年，阿累尼乌斯在总结大量实验结果的基础上，提出速率常数K与温度之间的经验公式 　　　　　　　　　　Ea—反应活化能 R—气体常数（8.314J· mol －1 · k －1 ) A—指前因子或频率因子（单位同K） e—2.718 T—温度 ;一般情况下，A和Ea在一定温度区间内为定值 取对数 Ea=2.303RT(lgA—lgk） 不同的化学反应有不同的活化能，若已知某反应的活化能便可利用阿累尼斯公式计算不同温度下的速率常数 设某一反应的速率常数在温度T1，T2时分别为K1，K2 则：　　　　　　　　　　　　　………①;　　　　　　　　　　　　…………② ①—②: 3.催化剂对化学反应速率的影响 许多化学反应根据热力学的计算是可能的反应,而实际上却并不发生．氢和氧在室温下几乎不发生反应，但只要在混合气中加入微量的铂粉，反应便立即发生，而且反应后铂粉并没有减少 　凡能改变反应速率而它本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质，称为催化剂;正催化剂：加快化学反应速率的物质 负催化剂：减慢化学反应速率的物质 催化剂之所以能改变反应速率，是因为它改变了原来反应的途径，降低了反应的活化能．（解释见Ｐ36　图２～11） 从图可看出:催化剂同等程度地加快正??反应的速率,不能改变反应方向. 由阿累尼乌斯公式可知,活化能Ea位于负指数幂,它的微小改变将使速率常数发生极大变化 例生物体中许多酶具有巨大的催化能力,例淀粉酶; 2.2 化学平衡;2.2.1 可逆反应和化学平衡 1.可逆反应:在同一条件下,既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反映 2.化学平衡:正逆反应速率相等时,体系所处的状态 3.化学平衡状态特征:P38 前提、条件、标志、动态平衡 2.2.2 平衡常数的涵义 对于可逆反应: mA + nB pC + ｑＤ 在一定温度下，可逆反应达到平衡时，有以下关系：;1.化学平衡定律：在一定温度下，可逆反应达到平衡时，产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比是一个常数 2.书写平衡常数关系式的规则 ①T一定，同一反应 化学平衡常数的表达式和数值决定于反应方程式的书写形式 ②纯固体和纯液体的浓度为定值（常数1），并入平衡常数;③稀溶液中进行的反应，水的浓度不写入平衡常数关系式中。如果反应中有气相水或在非水溶剂中的反应有水生成，则水必须写入 ④气体反应，平衡常数K用Kp 表示：Kp 是用各物质的平衡分压表示的平衡常数 Kc=Kp(RT) △n △n—反应前后气体计量系数之差 3.复杂反应的平衡常数—多重平衡规则; 如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和，则总反应的平衡常数等于各分步反应的平衡常数的乘积 例K=K1 ·K2 例（P40 2-5) 若为两个反应的相减，则 4.平衡常数的物理意义 ①在一定温度下，每一个化学平衡都有自己的特征常数 ②K值的大小是反应进行程度的标志。K 正反应趋势 ,但K大并不意味着反应速率越大 ③判断反应进行的方向 用浓度商和分压商判断 ; 浓度商Qc ：某一反应在任意状态下产物的浓度系数次方的乘积，与反应物浓度系数次方的乘积之比 Qc 和Kc 表达式同，概念不同。 Qc 中各物质浓度任意状态下浓度商值， Kc 是平衡状态下浓度商值,Kc为一常数 Qc ＜Kc ，反应正向进行 Qc =Kc ，处于平衡状态 Qc＞Kc ，反应逆向进行;分压商Qp ：反应在任意状态下产物的分压系数的次方的乘积与反应物分压系数的次方的乘积之比;2.3 化学平衡的移动;2