第五章超支化聚合物与树枝状聚合物PPT.pptVIP

第五章超支化聚合物和树枝状聚合物的合成与应用; ★ 19世纪末，Berzelius报道了用酒石酸和甘油合成的树脂。;; ABx(X≥2) 型单体缩聚反应生成可溶性的高度支化的聚合物,这种聚合物不是完美的树枝状大分子，而是结构有缺陷的聚合物，这种聚合物称为超支化聚合物。;Gao C，Yan D. Progress in Polym Sci， 2004，29 ：183～275;Comparative Structural ;2、 Synthetic; Synthetic;Condensation Polymerization;超支化聚苯的合成;Self-condensing ring-opening polymerization;Sunder, A.; Hanselmann, R.; Frey, H.; Mülhaupt, R. Macromolecules 1999, 32, 4240;Self-condensing vinyl polymerization;Fréchet, J. M. J.; Henmi, M.; Gitsov, I.; Aoshima, S.; Ledue, M. R.; Grubbs, R. B. Science 1995, 269, 1080;;质子转移法机理;超支化聚氨酯的合成;C. Gao, D. Yan / Prog. Polym. Sci. 29 (2004) 183–275;DMM;DMM;偶合单体法聚合机理;;Summary;超支化聚合物与线性聚合物两者结构和性质的区别： 超支化聚合物与线性聚合物在结构上有很大的差别。线性聚合物中线 性部分占大多数，支化点很少，分子链容易缠结，体系的粘度随着相对 分子质量的增大而迅速增加。而超支化聚合物中主要是支化部分，支化 点较多，支化部分至少呈的几率增长。分子具有类似球形的紧凑结构， 流体力学回转半径小，分子链缠结少，所以相对分子质量的增加对粘度 影响较小，而且分子中带有许多官能性端基，对其进行修饰可以改善其 在各类溶剂中的溶解性，或得到功能材料。此外，超支化聚合物的结构 不要求很完美，具有一定的相对分子质量分布，并且与树枝形聚合物相 似，一般可采用一锅法（one-pot synthesis）来合成，所以易于工业化生 产。 ;3、 Application;涂料工业;涂料工业;超支化聚合物具有较低的熔融粘度，在传统聚合物加工性 能改善方面存在着巨大潜力。热固性树脂以其优异的热力 学性质和良好的注入特征而广泛应用于复合材料的研制。然 而，其相对较低的韧性强度和抗破坏能力常常限制它们的应 用。其韧性性质可以通过添加超支化聚合物而改变，且加入 添加剂后，增韧体系不会影响热固性材料优异的热力学性 质。 ;用超支化聚苯与线性苯乙烯共混得到的共混物与苯乙烯均聚物相比，在高温下粘度下降，剪切??率和稳定性提高，而力学性能不受影响。; 超支化大分子表面由端基的拓扑排列决定，所以可降解超支化大分子可用作产生纳米尺寸空腔的模板。如果降解后端基仍然和基体连接，则可以获得壁上具有特殊化学基团的精确控制的空腔。 这对模拟酶、 催化剂和分子分离很有意义。 ;酶的载体;光电材料;Zhang, Y.; Wada, T.; Sasabe, H. J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1996, 34, 1359.; 超支化大分子液晶行为的相转变温度一般有限，甚至与玻璃化转变温度重叠，这影响了超支化大分子液晶的应用范围。新方法合成的分子的柔顺性，其支链会改变构象，并互相平行地排列在一起，以减小自由体积。这种超支化大分子液晶在较大温度范围内(50-132℃)显示出向列相液晶行为。 ; 超支化液晶聚合物; 超支化聚合物作为药物载体可用于农业、化妆品和医药行业。一些超支化聚合物的“核”分子高度憎水，可以较好地与憎水药物相容，分子外部的聚乙二醇长链亲水性较好，增加了憎水药物在极性介质中的溶解性。通过控制超支化分子的尺寸和支化度，可以控制缓释药物在体内的分布。可设计与缓释药物物理交联的超支化大分子，水解后能够产生具有生物相容性的小分子药物。 ;药物缓释剂;分子自组装; 宏观尺度多壁管的超分子自组装 (Superamolecular self-Assembly of macrosocopic Tubes);4、Summary; 在未来一段时间内，超支化聚合物的发展将主要集中在一下几个方面： （1）、丰富超支化聚合物的种类； （2）、发展新的合成方法； （3）、建立新的理论体系和表征方法； （4）、拓展和深化应用领域。;树枝状聚合物;定义：它是通过支化基元逐步重复的反应得到的一类具有高度支化结构的大分子。 ;1，初始引发核 2，与初始引