复件 第一章 合成氨.pptxVIP

二、氨合成技术发展简史氨的发现1754年普里思特里（Priestly）发现氨（ NH3 ）: 加热氯化氨（NH4Cl）和石灰（CaO）： NH4Cl + Ca(OH)2 ==== CaCl2+ H2O + NH3↑1784年伯托利(C.L.Berthollet)发现氨组成元素：氮（N）氢（H）氨的制备1901年吕查得利（Le chatelier）：采用高温、高压、催化剂合成。1909年哈伯（Haber）发现：锇(Os)催化剂、175～200atm、500～600℃，NH3转化率为6％ 。1911年米塔希（Mittasch）发现：铁系催化剂，活性好、价廉、易得，现在广泛应用。1918年F.Haber因“NH3合成方法”获诺贝尔奖氨合成技术发展开拓的技术 高压技术(high pressure technique)1931年E.Bosch和F.Berginos因“高压法”而获诺贝尔奖低温技术(low temperature technique)催化技术(catalyst technique)特殊金属材料(metal material)固体燃料(solid fuel)气化（gasification）技术烃类燃料(hydrocarbon fuel)的合理利用三、氨合成工艺流程简介氨合成生产原料氢气(hydrogen)氮气(nitrogen) 1、氮气来源 ① 空气液化、分离 ② 制氢过程中直接加入空气(air) 2、氢气来源 ① 电解水 ② 煤(coal)的蒸汽转化 ③ 气、油的蒸汽转化3、典型工艺（煤、天燃气）简介 以焦炭或煤为原料制氨原则流程CO+H2+N2煤造气除尘脱硫CO变换水CO2+H2+N2空气脱碳压缩铜洗合成H2+N2CO2NH3 天然气 空气 氨 以天然气为原料制氨原则流程脱硫一段转化二段转化中变H2+N2+CO压缩水压缩低变O2（ N2 ）H2+N2 +CO2合成压缩甲烷化脱碳H2+N2 CO2脱硫变换水蒸气空气原料气制备 原料气净化氨合成CO脱除脱碳 NH3 煤或天然气氨合成工艺流程示意图第二节 原料气的制取氨合成的原料 气体天然气、油田气、炼厂气、焦炉气 液体石脑油、重油 固体焦炭、煤气化反应气或油的气化反应 CnH2n+2 + H2O(g) ==== nCO + (2n+1)H2 – Q煤的气化反应 C + H2O (g) ==== CO + H2 – Q根据供热方式，主要造气方法 外部供热的蒸气转化法 内部蓄热的间歇操作法 自热反应的部分氧化法（自学）一、气态烃类蒸汽转化1、热力学平衡主反应 CH4 + H2O(g) ==== CO + 3H2 – Q CO + H2O(g) ==== CO2 + H2 CH4 + 2H2O(g) ==== CO2 + 4H2 CH4 + CO2 ==== 2CO + 2H2 CH4 + 2CO2 ==== 3CO + 2H2 + H2O副反应 CH4 ==== C + 2H2 － Q 2CO ==== C + CO2 + Q CO + H2 ==== C + H2O + Q独立反应数:反应系统中所有的物质数减去形成这些物质的元素数（5－3＝2）影响甲烷蒸汽转化平衡组成的因素温度提高温度对甲烷转化有利；压力降低压力对甲烷转化反应有利；水碳比：原料气中水蒸气对甲烷物质的量之比。提高水碳比对甲烷转化反应有利；甲烷蒸汽转化平衡组成的影响因素见下图甲烷蒸汽转化要在高温、高水碳比、低压下进行。2、动力学动力学方程参见 P5 表1－1催化剂主要为Ni不同的催化剂有不同的动力学方程，但它们都是一级反应。扩散作用影响甲烷蒸汽转化催化剂粒度的影响见下图工业条件下，外扩散影响较小，内扩散影响显著。工业上要采用较小颗粒催化剂或特殊形状催化剂。3、催化剂催化剂活性组分 Ni（母体NiO，含量4～30％）催化剂载体： Al2O3、MgO、CaO等催化剂毒物 S —暂时性中毒 X—暂时性中毒 As —永久性中毒催化剂使用开车前－－还原停车前－－预氧化（钝化）4、析碳及处理析碳甲烷副反应生成炭黑。析碳危害覆盖催化剂表面，堵塞微孔，甲烷转化率下降；催化剂粉碎而增大床层阻力；局部反应区过热而缩短反应管寿命。预防措施适当提高水碳比；使用适宜催化剂，并保持高活性；原料烃预热温度不能过高。析碳判断距反应管进口30~40%处；产生“热带”，管壁发红。处理方法析碳不严重时:提高水碳比、降压、减少甲烷通气量。析碳严重时: ① 停通甲烷，续通蒸汽， 提高温度。② 采用空气与蒸气烧碳。5、甲烷(methane)蒸气转化的生产方式⑴、甲烷蒸气二段转化工业生产要求转化气中甲烷含量小于0.5%要求甲烷转化温度大于1000℃，见下图。但耐热合金管只能达800～900℃，难以满足要求。工业生产一般采用二段转