纳米多孔金在分析化学的应用进展.docVIP

 本科生毕业设计（论文） 题 目：纳米多孔金在分析化学中的应用进展 学生姓名： 系 别： 化学化工系 专业年级：化学工程与工艺 班 指导教师： 纳米多孔金在分析化学中的应用进展 摘 要 纳米多孔金作为一种新型纳米金属材料，近年来逐渐受到了研究者的广泛关注，其具有比表面积高、导电性好和结构灵活可控等特点。由于其特殊的结构与性质，纳米多孔金在催化、传感、分离、能源等许多领 域已得到广泛地应用。本文综述了近五年来纳米多孔金在分析化学中的应用和最新进展。 关键词 纳米多孔金; 分析化学; 生物传感器; 综述 1 引言 1963 年，人们首次利用透射电镜观察了Au-Ag 合金腐蚀后的微观结构，发现经过腐蚀处理后的合金呈现纳米多孔形态［1］。此后，虽然有关纳米多孔金的制备和应用的研究被报道过，但直到近几年，特别是采用去合金方法可制备出新颖的纳米多孔金属材料，人们才开始广泛地研究纳米多孔金的制备、性能及在各个领域中的应用［2 ～ 5］。纳米多孔金是一种具有纳米级孔结构的金属材料，内部为大量 三维相互贯通的纳米级尺度的孔隙和骨架，其不仅有金属的导电性、延展性等特性，也具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和量子隧道效应等纳米材料特有的性质。另外，其多孔结构也使其具有比表面积高、密度低、通透性好、导性高等特点。随着现代科学技术的不断发展，对于纳米多孔金的结构和性能的研究也在不断深入和扩展，目前纳米多孔金已被广泛应用于催化、传感、分离、过滤、生物材料、燃料电池等领域［6 ～ 15］。由于纳米多孔金具有独特的孔结构，高的比表面积和良好的导电性，可在分析化学研究领域作为理想的基底材料［16 ～ 20］。例如，高的比表面积可以增加电极的活面积和电活性物质的负载量; 纳米级孔结构和金属导电性使其对某些物质具有高度催化活性; 纳米多孔金还可作为光学信号的增强基底。国内外有关纳米多孔金的综述虽已有报道，但大多数集中于纳米多孔金的制备和性能，对于其在分析科学中的应用却未涉及［3 ～ 8］。本文综述了近5 年纳米多孔金在分析化学领域，特别是电分析化学中的应用和最新进展，为拓宽纳米多孔金在分析化学中的研究和应用奠定基础。 2 纳米多孔金的制备 纳米多孔金的制备一直是纳米多孔金领域研究的重点。从微观角度而言，孔结构能够明显影响材料的性质，对材料性质的好坏起到关键作用。因此，纳米多孔金孔结构的控制对其性能、应用等方面的研究有着重要意义。纳米多孔金的制备方法主要包括去合金法、模板法和电化学法。 2． 1 去合金法 去合金法是利用不同金属之间活性的差异，在腐蚀性溶液中将合金中的一种或多种金属选择性溶解，从而得到单一组分的纳米多孔金［19 ～ 21］。去合金后，材料的宏观尺寸通常没有太大的变化，而在微观结构上发生明显变化，可形成纳米级孔结构( 图1) 。在金属材料领域中，去合金现象以前一直是要刻意避免的腐蚀现象［22， 23］。如今，人们认识到去合金可作为一种制备纳米多孔金属材料的新方法。目前的研究主要集中在Au-Ag 合金体系的去合金［24， 25］，这是因为金与银能在所有组成下形成完美的单相无限固溶体，同时其具有足够大的标准电极电势差［24］。当银原子被腐蚀溶解时，金原子则在界面上迅速扩散并聚集，最终形成纳米多孔金的骨架［23］。去合金法操作简单方便，成本低，制得的纳米结构比表面积高、结构均匀，且能通过对腐蚀过程的动态调整控制获得的孔径，适合大规模的工业生产。 图1 室温下在浓酸中通过对Au35Ag65进行去合金腐蚀15 min( a) ，2h( b) 和4 h( c) 后得到的纳米多孔金的SEM 图像［21］Fig． 1 SEM images of nanoporous gold by dealloying Au35Ag65 in concentrated acid at room temperature for 15 min ( a) ，2 h ( b) and 4 h ( c) ［21］ 2． 2 模板法 模板法是将金属通过一定的技术负载在预先制好的模板上，然后通过物理、化学等方法将模板除去，从而获得多孔的目标金属。模板法通常采用离子溶液聚合物模板［26］、胶态晶体模板［27］、生物模板［28］、多孔氧化铝模板［29］等。使用二氧化硅胶体作为模板制备纳米多孔金时，先在二氧化硅胶体上覆盖一层3-巯丙基三甲氧基硅烷，使其自组装形成模板，然后浸入到含有金纳米粒子的甲苯溶液中并取出干燥，通过火焰烧结、化学腐蚀等一系列手段除去模板与其它杂质，制得纳米多