无机习题第11-20章.docVIP

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11-1用氧化数法配平下列方程式。 (1)KClO3→KClO4+KCl (2)Ca5(PO4)F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+CO (3)NaNO2+NH4Cl→N2+NaCl+H2O (4)K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O (5)CsCl+Ca→CaCl2+Cs↑ 11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式,然后分解为两个半反应式(答案见附表电极电势表): (1)2H2O2=2H2O+O2 (2)Cl2+2H2O=HCl+HClO (3)3Cl2+6KOH=KClO3+5KC+3H2O (4)nO4+10FeSO4+8H2SO4=K2SO4+5Fe2(SO4)3 +5MnSO4+8H2O (5)K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4= K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2+7H2O 11-3 用半反应法(离子-电子法)配平下列方程式: (1)K2Cr2O7+H2S+H2SO4→K2SO4 +Cr2(SO4)3 +S+H2O (2)MnO42-+H2O2→O2+Mn2-(酸性溶液) (3)Zn+NO3-+OH-→NH3+Zn(OH)4- (4)Cr(OH) 42-+H2O2→CrO 42- (5)Hg+NO3-+H+→Hg22++NO 11-4将下列反应设计成原电池,用标准电极电势判断标准下电池的正极和负极,电子传递的方向,正极和负极的电极反应,电池的电动势,写出电池符号。 (1)Zn+2Ag+= Zn2++2Agg (2)2Fe3++Fe+=3 Fe2+ (3)Zn+2H+= Zn2++H2 (4)H2+Cl2=2HCl (5)3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O 11-5 写出下列各对半反应组成的原电池的电极反应电池符号 ,并计算标准电动势。 (1)Fe3++е-= Fe2+;I2+2е-=2I- (2)Cu2++I-+е-= CuI2; I2+2е-=2I- (3)Zn2++2е-= Zn;2H++2е-=H2 (4)Cu2++2е-= Cu;2H++2е-=H2 (5)O2+2H2O+4е-=4OH-;2H2O+2е-= H2+2OH- 11-6 以标准电极电势举例来说明以下说法并非一般规律:元素的氧化态越高,氧化性就越强。元素的氧化态越低还原性就越强。氧化剂得到电子越多(氧化态降得越低)氧化性越强。还原剂失去电子越多(氧化态升得越高)还原性越强。(提示:考察氮的氧化物和含氧酸之类的价态变化丰富的半反应)。 11-7通过计算说明,对于 半反应 H+(10-4mol·l-1) +е-= 1∕2 H2(g0.01bar)和 半反应2H+(10-4mol·l-1) +2е-= H2(g0.01bar) 电极电势是相等的。 11-8氧化还原滴定的指示剂在滴定终点时因与滴定操作溶液发生氧化还原反应而变色。为选择用重铬酸钾滴定亚铁溶液的指示剂,请计算出达到滴定终点 (「Fe2+ =10-5mol·l-1」, 「Fe3+=10-2mol·l-1」)时Fe3++е-= Fe2+ 的电极电势,由此估算指示剂的标准电极电势应为多大。 11-9用能斯特方程计算来说明,使Fe+Cu2+ = Fe2+ +Cu 的反应逆转是否有现实的可能性? 11-10 用能斯特方程计算与二氧化锰反应得到氯气的盐酸在热力学理论上的最低浓度。 11-11 用能斯特方程计算电对 H3ASO4∕H3ASO3 在 pH= 0 ,2,4 ,6,8 ,9时的电极电势,用计算的结果绘制 pH -电势图,并用该图判断反应 H3ASO4+2I-+2H+= H3ASO3+ I2+H2O 在不同酸度下的反应方向。 11-12利用半反应 2H++2е-=H2 的标准电极电势和醋酸的电离常数计算半反应的标准电极电势。 2HAC+2е-=H2+2AC- 11-13利用半反应 Cu2++2е-= Cu 和Cu(NH3)2+4 +2е-= Cu+4NH3 的标准电极电势(-0.065V) 计算配合反映Cu2++4NH3= Cu(NH3)2+4 的平衡常数。 11-14利用半反应 Ag ++е-= Ag 和AgCl 的溶度积计算半反应 AgCl +е-= Ag + Cl - 的标准电极电势。 11-15 利用水的离子积计算碱性溶液中的半反应 2H2O+2е-= H2+2OH- 的标准电极电势。 11-16 利用附表电极电势标准设计一个原电池推导H2S 的电离常数。 11-17利用 Cr2O72-+H2O=2CrO42-+2H+ 的 K=1014 和 Ag2CrO4 的溶度积以及 Ag ++е-=

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