化学平衡计算题举例.pptVIP

* 例1: 有理想气体反应: 2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g),在1000K的时候Kp=3.45PΕ,试计算SO2分压为0.2 PΕ,O2的分压为0.1 PΕ,SO3的分压为PΕ的混合气中,发生上述反应的ΔrGm; 并判断反应进行的方向. 如果SO2分压为0.2 PΕ,O2的分压为0.1 PΕ,为了使反应向SO3减少的方向进行, SO3的分压至少应为多少? * 解: (1) ΔrGmΕ=-RTlnKpΕ=-10296 J/mol ＜0 Qp’=12/0.1×0.22=250/ PΕ 反应2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g)的平衡常数是Kp,所以 对于反应2SO3(g) ===2SO2(g)+O2(g)而言: Qp=1/Qp’=0.004 PΕ (Kp’=1/Kp) ΔrGm=ΔrGmΕ+RTlnQp=-56201 J/mol ＜0 反应自发向SO3减少的方向进行. (2) ΔrGm=0时,反应达到平衡,所以: Qp=0.1×0.22×(PΕ)2/Pso3 (PΕ)3=1/Kp=1/3.45 所以: Pso3 =0.0341 PΕ 当Pso3≥0.0341 PΕ时, 反应向SO3减少的方向进行. * 例2: 900K的时候, 纯乙烷气体通过脱氢催化后,发生下列分解作用: C2H6 (g) === C2H4 (g)+ H2 (g). 已知该温度下反应的ΔrGmΕ=22.38 k.J/mol.若维持总压为PΕ,求反应达到平衡后,混合气体中H2的体积百分比(假定气体是你想气体). * 解: 假设有1molC2H6进行上述分解反应,平衡后,有X mol的C2H6分解,则: C2H6 (g) === C2H4 (g)+ H2 (g) t=0 1 mol 0 0 t=t1(平衡) 1-X mol X mol X mol 平衡分压 (1-X/1+X) PΕ (X/1+X) PΕ (X/1+X) PΕ Kp=[(X/1+X)]2/(1-X/1+X)= X2/(1-X2) ΔrGmΕ=-RTlnKpΕ =22.38 k.J/mol KpΕ =0.050 X2/(1-X2)=0.050 X=0.218 反应达到平衡后,混合气体中H2的体积百分比是 (0.218/1.218)×100%=17.9% * 例3: 323.15K,66.66KPa的压力下,球形瓶中充满气体N2O4后,重量为71.981g,将瓶抽成真空后称重为71.217g,298.15K下,瓶中充满水称重是555.900g(以上的数据都作了空气浮力校正).已知ρH2O,298.15K=0.997kg/dm3,求: 1.球形瓶中气体的总摩尔数(作为理想气体来考虑); 2.求总摩尔数与初始N2O4摩尔数之比; 3.计算N2O4离解的百分数; 4.假设瓶中的总压力为66.66Kpa, 求N2O4与NO2的分压; 5.求323.15K下,上述反应的ΔrGmΕ. * 解: (1) 球的容积: V=(555.9-71.217)/0.9970=0.4861 dm3 若瓶中气体总摩尔数为n, 则: PV=nRT n= PV/RT=0.01206 mol (2) nN2O4=(71.981-71.217)/92=0.008304 mol MWN2O4=92, 严格说来,瓶子中的气体包括NO2和N2O4,但是,NO2也是由N2O4分解而来,所以,瓶中的所有气体都可以以N2O4的质量来计算初始的摩尔数. * (3)假设N2O4达到离解平衡时,离解的摩尔数为X,则: N2O4(g)===2NO2(g) t=0, 0.009304 mol 0 t=平衡 0.008304-X mol 2X mol 0.008304+X=0.01206 X=0.003756 N2O4离解的百分数: (0.003756/0.008304)×100%=45.23% (4) PN2O4=X N2O4×P总 =[(0.003756/0.008304)/0.01206]×66.66=25.138 Kpa P NO2= P总- PN2O4=41.522 Kpa (5) ΔrGmΕ=-RTlnKpΕ =-RTln(P NO2/pΕ)2/( PN2O4/ pΕ) =1049 k.J/mol * 例4