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第四章 合成气及C1化工 B 膦-改性羰基钴催化剂 低压法 用给电子化合物三烷基膦（叔膦PR3）改性配位体的羰基钴催化剂，稳定性和直链醛的选择性提高。 Co2(CO)8+2PR3 [Co(CO)4(PR3)]2 HCo(CO)4(PR)3 稳定性增加→活性物质在较低CO分压稳定存在,低压操作有利于催化剂的回收和循环,原料与氢甲酰化产物易分离。 选择性高→直链醛收率高。 氢甲酰化反应活性降低→(稳定性增加难分离)反应速度减慢。 加氢活性提高→氢甲酰化反应和加氢反应同时完成,醇多无醛。 爆炸: 自由基反应: (2)工艺过程 原料气配比: 氯与甲烷比直接影响产品分布，为防止 过度反应引发爆炸，用甲烷过量来控制 反应和带走的大量反应热。 420℃ CH4: Cl2=(10～6):1 以一氯甲烷为主 400-420℃ CH4: Cl2=4:1 以二氯甲烷为主 CH4: Cl2=1:3.8 以四氯甲烷为主 反应温度: 引发反应、控制反应 T500℃,400-420℃ 图4－