高校化工专业课件第十三章紫外-可见吸收光谱法专业级分析化学.ppt

3、吸收池 由无色透明的普通光学玻璃或石英玻璃制成， 厚度：0.5cm, 1.0cm, 2.0cm, 3.0cm等 4、检测器 光电转换器 类型： 光电池 ：半导体材料受到光照逸出电子产生电位差。 光电管，光电倍增管，光二极管阵列等 5、显示记录装置 三、几种仪器介绍 单波长 双光束分光光度计的特点： 消除光源强度变化的影响 双波长分光光度计的特点： 1）可测定多组分混合试样、混浊试样； 2）测量时使用同一吸收池，不用空白溶液作参比， 消除了参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差； 3）使用同一光源来获得两束单色光，减小了由光源电 压变化而产生的误差，提高了检出限。 4）可测得导数吸收光谱。 §13-5 UV-Vis吸收光谱法的应用 一、定性鉴别 定性依据：多数有机化合物具有吸收光谱特征，例如吸收光谱形状、吸收峰数目、各吸收峰的波长位置、强度和相应的吸光系数值等。 结构完全相同的化合物应有完全相同的吸收光谱；但吸收光谱完全相同的化合物却不一定是同一个化合物—这是由于有机分子中的选择吸收的波长和强度，主要决定于分子中的生色团和助色团及其共轭情况。 利用UV-Vis吸收光谱法进行化合物的定性鉴别，一般采用对比法。 1．比较法 通常以未知纯试样的紫外吸收光谱图与标准纯试样的紫外吸收光谱图，或与标准紫外吸收光谱图比较进行定性。 对比吸收光谱的特征数据（?max、?max） 对比吸收光谱的一致性（?max、?max、峰形均须一致） 2．计算最大吸收波长 利用紫外吸收光谱中的经验规律计算不饱和有机化合物的最大吸收波长λmax，并与实验值比较，从而推断其结构； (1) Woodward-Fieser经验规则 可用于计算共轭烯烃及?，?-不饱和羰基化合物的???*跃迁的最大吸收波长，计算时以母体生色团的最大吸收波长λmax为基数，再加上连接在母体π电子体系上的不同取代基助色团的修正值； (2) Scott经验规则 它用于计算苯甲酸、苯甲醛或苯甲酸酯等芳 香族羰基衍生物R－C6H4－COX的λmax 。 二、有机化合物构型和构象的推断 ?max=204nm弱吸收 ?max=245nm K吸收带?=18000L·moL-1·cm-1 三、定量分析 2、实验条件的选择： 波长：通常选择被测物质的?max处，以提高灵敏度并减少测定误差。如有干扰，则应选择其它波长； 狭缝宽度：应采用较大的狭缝宽度，但以不减小吸光度为原则； 吸光度值：吸光度值应控制在某一范围内，以使测定相对误差较小； 有色化合物的形成：显色剂的种类、显色剂的剂量、溶液的pH、温度、显色时间、稳定性、干扰的掩蔽等。 1、定量依据：Beer定律，物质在一定波长处的吸光度与浓 度成线性关系； 3、单组分的定量分析 标准曲线法：配制一系列不同浓度的被测组分的标准溶液，在选定的波长和最佳的实验条件下，分别测定其A，以A与C作图得一条件直线，在相同条件下，再测量样品溶液的A，然后从标准曲线上查得样品的浓度； 吸光系数法：?已知（或通过手册查到）,可根据公式求出待测物浓度； 目视比色法：基本同标准曲线法，只不过是用眼睛比较溶液颜色。误差较大，但简便。 4、多组分的定量分析 解联立方程：若它们的吸收峰重叠，但不严重，且符合Beer定律，则根据吸光度的可加和性，可不经分离，在n个指定的波长处测量样品混合组分的吸光度，然后解n个联立方程，求出各组分的含量。如含有x,y两组分的混合物： 需要测定试样中的n个组分，若它们在吸收曲线上吸收峰 互相又不重叠，则可按单组分的方法分别测定； 当组分多时（n5），该法对实验引起的误差十分敏感。为了减少误差，波长的选择十分重要。 波长的选择原则如下： 1.在所选波长位置A与C的线性 关系好； 2.各组分的吸光系数比值要尽 可能大； 3.应尽量选择峰顶位置，避免 选择陡坡位置； 4.待测组分之间的浓度不能相 差太大。 双波长分光光度法 采用双波长分光光度法，将λ2选择在被测组分的最大吸收波长处，参比波长λ1由作图法确定，如图λ1及λ1′所示，所选择的λ1和λ2应符合以下条件：1、干扰组分在该两波长处的吸光度相同；2、被测组分在该两处的吸光度差△A要足够大。 由吸光度具有加和性知： 双波长分光光度计的输出信号为△A： 可见：△A与被测组分浓度呈正比，与干扰组分无关。 所以 因 四、测定平衡常数 分光光度法可以测定酸碱离解常数，若为一元弱酸，在溶液中的离解反应为： 若测出[B－]和[H