化工工艺学4节.ppt

化工工艺学Chemical engineering technics 化 工 工 艺 学 第四章 纯碱与烧碱 氨碱法示意流程 主要化学反应： 1、石灰石煅烧和石灰乳制备 CaCO3→CaO+CO2↑ CaO+2H2O→Ca(OH)2 2、盐水吸氨、碳酸化 NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl 3、碳酸氢钠煅烧，分解出的CO2循环使用 2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑ +H2O↑ 4、氯化铵与石灰石蒸馏，回收氨 2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+NH3↑+2H2O↑ 1、饱和食盐水制备和精制（p149页） 目的： 是将粗盐中所含杂质如Ca盐和Mg盐等除去，因为在吸收氨和碳酸化过程中，可能生成氢氧化镁和碳酸钙沉淀，使管道堵塞或影响产品质量。 方法： 先加入石灰乳使镁离子变成钙离子： Mg2+ + Ca(OH)2(s) = Mg(OH)2(s) + Ca2+ 除钙可用下列两法之一： A（石灰塔气法 ）和B（石灰纯碱法） A：2NH3 + CO2 + H2O +Ca2+ = CaCO3(s) + NH4+ B： Na2CO3 + Ca2+ = CaCO3(s) + 2Na+ 2、盐水吸氨制氨盐水（p150页） 吸氨过程的主要反应为： NH3 + H2O = NH4OH ?H = -35.2kJ/mol 2NH3 +CO2 +H2O = (NH4)2CO3 ?H = -95.2kJ/mol 反应放热较多，每kg氨吸收成氨盐水可放热4280kJ. 如不及时移走，可使系统温度升高95 ℃ 。温度升高，氨分压增加，对吸收过程是不利的。所以要用多个塔外水冷器冷却。使塔中部温度为60 ℃ ，底部为30 ℃。 副反应有与钙镁离子反应生成沉淀的反应。 注意: 原盐和氨溶解度相互影响； 吸氨过程变化： 热效应 体积变化 吸氨变化 3、氨盐水的碳酸化（p151页） 碳酸化过程分为三步：氨盐水先与CO2反应生成氨基甲酸铵，然后再水解生成碳酸氢铵，再与钠离子反应生成碳酸氢钠。主要反应如下： CO2 + NH3 = H+ + NH2COO－ NH3 + H+ = NH4+ CO2 + 2NH3 = NH4+ + NH2COO－ 还有水化反应 CO2 + H2O = H2CO3 CO2 +OH- = HCO3－ 由于水化反应速度慢，且溶液中氨的浓度比OH－离子浓度大很多，所以主要生成氨基甲酸铵。 水解反应 2NH2COONH4 = NH4HCO3 + 2NH3 生成的氨可继续进行碳酸化过程 CO2 + 2NH3 = NH4+ + NH2COO－ 碳酸氢盐也存在下述反应 HCO3－ = H+ + CO32－ PH值为8~10.5时主要形成HCO3－ ，碱性更强时主要生成CO32－ 。 析出碳酸氢钠 Na+ + HCO3－ = NaHCO3 (s) 反应到一定时间后，氨基甲酸铵的水解是控制步骤，所以塔中要保持足够的溶液量使反应时间充分。 氨盐比越大，操作条件越接近P1点，综合原料利率率越高。CO2分压高有利于碳酸化反应，温度低一点有利于结晶。 碳酸化塔的结构如图4.8,流体流向和过程此处不细述。提出下列问题供大家思考：为什么浓度高的CO2(锻烧来)从底部通入，而浓度低的CO2(窑气来)从中部送入？ 4、碳酸氢钠的煅烧（p156页） 碳酸氢钠煅烧是简单的分解反应，受热分解而生成碳酸钠。 5、氨的回收（p158页） 氨碱法生产纯碱时，氨是循环利用的。因此要将母液中的氨盐分解以回收氨。此过程称为蒸氨过程。蒸氨过程的主要反应如下： NH4HCO3 = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) NaHCO3 + NH4Cl = NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + NaCl(s) Na2CO3 + 2NH4Cl = 2NH3(g) +C