06第六篇 卤代烃.ppt

* 第六章 卤代烃 * C-X 键长 CH2=CH-X < CH2-CH-X * 第六章 卤代烃 * 六、亲核取代与消除反应的关系 H2O OH 亲核取代和消除反应存在竞争关系 * 第六章 卤代烃 * 进攻β氢 进攻α碳 * 第六章 卤代烃 * (a) E2反应历程 （Bimolecular Elimination) Reaction rate： υ∝ [RX][Nu:] 单一过渡态 特征：反式消除， 亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行， E2和SN2存在竞争。 * 第六章 卤代烃 * (b) E1 反应历程 （Unimolecular Elimination) 特征：分两步进行，生成碳正离子中间体 E1和SN1存在竞争。 * 第六章 卤代烃 * 影响消除和取代反应的因素 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 根据多方实验得出： 强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。 叔卤代烃、 强碱、 高温、 弱极性溶剂 伯卤代烃、 强亲核试剂、 低温、 极性溶剂 * 第六章 卤代烃 * 七、多卤代烃的性质 多卤代烃中的C-X键相当稳定，不易发生取代反应； 当β-C上有氢时，可以发生脱HX反应。 R-CH2-CX3 → R-CH=CX2 + HX β-C * 第六章 卤代烃 * 八、卤代烃的生理活性 CH2=CH-CH2-Cl PhCH2Cl 强催泪作用 与生物体中的S或N 发生亲核作用 强毒性，高稳定性 DDT * 第六章 卤代烃 * 九、重要代表物 （氯仿） 三氯甲烷 理化特性外观与性状： 无色透明液体，极易挥发， 味辛甜而有特殊芳香气。沸点(℃)： 61.7相对密度(水=1)： 1.50 主要用途： 用于有机合成（溶剂、萃取剂）及麻醉剂；肝功能试验的防腐剂等 危险特性：①为可疑致癌物，具刺激性。主要作用于中枢神经系统，具有麻醉作用，对心、肝、肾有损害。 ②与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下，酸度增加，因而对金属有强烈的腐蚀性。 * 第六章 卤代烃 * 四氯化碳 CCl4，又称四氯甲烷 1.无色澄清液体，具有芳香气味，易挥发。密度 (20℃)1.595g/cm3，沸点76～77℃。2.四氯化碳的蒸气较空气重约5倍，且不会燃烧，利用这种 特性常用以灭火，尤其能够扑灭汽油、火油以及电器所发 生的火灾。3.四氯化碳的蒸气有毒，它的麻醉性较氯仿为低，但毒性较 高，切勿吸入人体。吸入2～4毫升就可使人死亡。 4.四氯化碳在水中的溶解度很小，能与醇、醚、氯仿、苯等 任意混合。对於脂肪、油类及多种有机化合物为一极优良 的溶剂。  * 第六章 卤代烃 * 氯乙烯 C2H3Cl (乙烯基氯) 无色、有醚样气味的气体。 沸点(℃)： -13.4 相对密度(水=1)： 0.91 主要用途： 用作塑料原料及用于有机合成，也用作冷冻剂等。 健康危害： 急性毒性表现为麻醉作用；长期接触可引起氯乙烯病。严重中毒可发生昏迷、抽搐，甚至造成死亡。 易燃，为致癌物。 * 第六章 卤代烃 * 聚氯乙烯 (PVC) 本色为微黄色半透明状，有光泽。 稳定;不易被酸、碱腐蚀;对热比较耐受 聚氯乙烯的最大特点是阻燃，因此被广泛用于防火应用。 但是聚氯乙烯在燃烧过程中会释放出氯化氢和其他有毒气体（二恶英）。 常见制品：板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文具等 聚氯乙烯也是经常使用的一种塑料，它是由聚氯乙烯树脂、增塑剂和防老剂组成的树脂，本身并无毒性。但所添加的增塑剂、防老剂（含铅盐 ）等主要辅料有毒性。 * * 第六章 卤代烃 * 一、命名 二、物理性质 三、化学性质 （一）亲核取代反应 1、被羟基取代 2、被烷氧基取代 3、被氨基取代 4、被氰基取代 （二）消除反应 （三）与金属的反应 第六章 卤 代 烃 * 第六章 卤代烃 * 四、脂肪族亲核取代反应的历程 1、单分子历程