4-第四节-芳香烃1.ppt

给电子基：原子或基团的电负性小于氢原子（给电子诱导效应+I ） 吸电子基：原子或基团的电负性大于氢原子（吸电子诱导效应-I ） 比率？ 为什么？ 取代基的定位效应 苯环上已有基团对第二个取代基进入位置产生制约作用。 1) 邻对位定位基（使第二个取代基主要进入它的邻对位） 致活的邻对位定位基(除X外)。X为致钝的邻对位定位基。 邻对位定位基的结构 (1)与芳环成键的原子含有未共用电子对。 (2) 含有?电子的基团。如： (3) 可通过诱导效应或超共轭效应产生给电子效应的烷基等。 (4) 一般是斥电子基团（卤素原子除外），使苯环上的电子云密度增大，有利于亲电取代反应。具有活化苯环的作用，故称为活化基。 2）间位定位基（使第二个取代基主要进入它的间位） 致钝的间位定位基。 间位定位基的结构 (1) 与苯环相连的原子有极性双键。 (2) 带正电荷的原子或强的吸电子基。 取代苯的亲电取代反应速率： 中间体稳定性： (2)>(1)>(3) 2、 定位规律的理论解释 为什么邻对位定位基对邻对位活化作用更大？ （1） 诱导效应 甲苯 σ-π超共轭效应 （2） 诱导效应与σ-π超共轭效应使苯环上的电子云密度增大，而甲基的邻、对位增加的较多，使苯环的亲电取代活性增加，取代产物主要是邻位、对位。 解释 诱导效应，-CH3是斥电子基团，同时, π-π共轭共轭传递。 (2) σ-π超共轭效应 (3) σ络合物的稳定性 p-π共轭效应 苯酚 （1） 诱导效应 （2） 电子云密度减小 电子云密度增加 为主 苯胺和卤苯 卤族元素比较特殊没，主要是卤族元素的电负性较大,是一个强吸电子基团,其诱导效应大于p-π共轭效应,使苯环上的电子云密度降低,所以是致钝基,但由于共轭效应,卤素的邻、对位上的电子云密度较大。 为什么间位定位基对钝化苯环，钝化邻对位大于间位？ 硝基苯 （1） 诱导效应 电子云密度减小 （2） π-π共轭效应 电子云密度减少 * 本章学习要求: 掌握单环芳香烃的结构和命名，苯及其同系物的化学性质，特别是亲电取代反应、氧化反应、苯环亲电取代的定位规律及应用；了解稠环芳烃的结构和性质，非苯芳烃及Huckel规则。 第四章 芳香烃 芳香烃 苯系芳烃 非苯芳烃 单环芳烃 多环芳烃 联苯烃 多苯代脂烃 稠环芳烃 芳香烃的分类 第一节 单环芳烃的结构和命名 苯的结构 单环芳烃的通式 CnH2n-6 苯的凯库勒结构式 --- 优点：较好的描述了苯分子中碳原子和氢原子结合的方式和排列顺序。 缺点：有单双键，应该有异构体 而实际苯分子是一个正六边形构型，且碳碳间键长完全相等，均为0 .139nm （介于一般单、双键键长之间）. 苯分子结构的现代观点 A.苯的?键 B.苯的P轨道 C.苯的大π键 D.苯分子的电子云 分布示意图 目前有关苯的结构还没有更好的表达方式, 一般沿用的有： Or 注意：C6H5-用Ph表示，芳环上去掉一个氢为芳基用Ar-表示。二者区别？ 芳香烃的异构现象*** 当苯环上有取代基时，可产生同分异构体。 如： 单环芳径及其衍生物的命名*** （1）取代基是烷基、硝基、卤素等时，以苯为母体。称为“某烷基苯”； 一、单环芳烃的命名 甲苯、二甲苯、异丙苯、苯乙烯也可以作为母体来命名。 3-乙基甲苯 or 间乙基甲苯 4-叔丁基甲苯 or 对叔丁基甲苯 (2)当取代基为-COOH、-SO3H、-COOR、 -CONH2、-CN、-CHO、-COR、-OH、-NH2、 -OR，官能团为母体。并且当有两个及两个以上的取代基时，以排在前面的为母体，后面的为取代基。 3-氯苯酚 对甲苯磺酸 2-氨基苯甲醛 1,2-二甲苯 邻二甲苯 O-二甲苯 （3）如果有2个烷基取代基，取代基的相对位置可用数字表示(最简单的取代基定位为1)，也可用“邻(O)、间(M)、对(P)”表示。 1,4-二甲苯 对二甲苯 P-二甲苯 1,3-二甲苯 间二甲苯 M-二甲苯 （4）如果有3个烷基取代基，取代基的相对位置可用数字表示(最简单的取代基定位为1)，也可用“连、偏、均”表示。 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 2-甲基-4-苯基己烷 苯乙烯 (5)对于较长或较复杂的烷基或为不饱和的烃基时，均以苯环作为取代基。 3(对)-甲基苯乙炔 1,2-二乙烯苯*** 苯基(Ph-) 苄基***（PhCH2-) 苯甲基 对甲苯基 2,6-二甲基苯基 (6)芳环上去掉一个氢原子后的原子团位芳基，常用Ar-表示。 二、多环芳烃的命名