分析化学第二节误差分析-z.pptVIP

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分析数据的处理 ●特点:具单向性(大小、正负一定 ) 可消除(原因固定) 重复测定重复出现 ? 系统误差的分类: ? 消除系统误差的方法: (二)随机误差accidental error ●特点: 1)不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除,但可减小 (一) 准确度accuracy———综合指标 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度 2.表示方法:误差 (1)绝对误差E:测量值与真实值之差 (2)相对误差RE:绝对误差占真实值的百分比 例:如果分析天平的称量误差为±0.2mg,拟分别称取试样0.1g和1g左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题? 解:因分析天平的称量误差为±0.2mg,故绝对误差为 (二)精密度precision——随机误差 1.精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.表示方法:偏差 (1) 绝对偏差(d): 单次测量值与平均值之差 (3) 相对平均偏差 R :平均偏差占平均值的百分比 (4) 标准偏差(S): (6) 平均值的标准偏差 : (5) 相对标准偏差(RSD,变异系数) (四)准确度与精密度的关系 1. 准确度高,要求精密度一定高 但精密度好,准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 例:衡量样本平均值的离散程度时,应采用( ) A 标准偏差 B 相对标准偏差 C 绝对误差 D 平均值的标准偏差 例:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和相对标准偏差。 解: 例:某铁矿石中铁的质量分数为39.19%,若甲的测定结果(%)是:39.12,39.15,39.18;乙的测定结果(%)为: 39.19, 39.24,39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度(精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之)。 解:甲: 乙: 三、误差的传递 (一)系统误差的传递 练习 例:用减量法称取AgNO3 4.3024g,定量地溶于250mL棕色容量瓶中,稀释至刻度,配制成0.1013mol/L的AgNO3标准溶液。减重前的称量误差是-0.2mg,减重后的误差是+0.3mg;容量瓶的真实容积为249.93mL。试计算AgNO3标准溶液浓度C的相对误差、绝对误差和实际浓度是多少? 解: (二)随机误差的传递 练习 例:设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg,求称量试样时的标准偏差 sm 。 解: 四、提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法:常量组分测定,误差≤0.2% 2.减小测量误差 2)滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,RE% 0.1%,计算最少移液体积? 4.消除测量过程中的系统误差 1)校准仪器:消除仪器的误差 2)空白试验:消除试剂误差 3)对照实验:消除方法误差 4)回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差 第二节、有效数字及其运算规则 一、有效数字 不仅要准确地测量,而且还要正确地记录和计算。 有效数字(significant figure):是指实际能测量到的具有实际意义的数字,它包括所有的准确数字和第一位可疑数字,可疑程度为±1 例如用分析天平称量时得: 0.4358g 准确数字:0.435 可疑数字:0.0008 实际数字:0.4358g±0.0001g 用滴定管量体积时得:24.45ml 24.4 0.05 24.45ml±0.01ml 零的作用: 24.50 1.2030 0.1345 0.0008 此外应注意: 1、大数的有效数字的位数: 如:18000 1.8×104 1.80×104 1.800×104 1.8000×104 2、自然数、倍数、分数 如:1、2、3、-------、 对数 : 如:pH=10.30有效数字的位数:

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