分析化学第二节误差分析-z.ppt 76页

分析数据的处理 ●特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 ? 系统误差的分类： ? 消除系统误差的方法： （二）随机误差accidental error ●特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除，但可减小 (一) 准确度accuracy———综合指标 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．表示方法：误差 (1)绝对误差E：测量值与真实值之差 (2)相对误差RE：绝对误差占真实值的百分比 例：如果分析天平的称量误差为±0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g左右，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？ 解：因分析天平的称量误差为±0.2mg，故绝对误差为 （二）精密度precision——随机误差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．表示方法：偏差 (1) 绝对偏差(d)： 单次测量值与平均值之差 (3) 相对平均偏差 R ：平均偏差占平均值的百分比 (4) 标准偏差(S)： (6) 平均值的标准偏差 ： (5) 相对标准偏差（RSD,变异系数） （四）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 例：衡量样本平均值的离散程度时，应采用（ ） A 标准偏差 B 相对标准偏差 C 绝对误差 D 平均值的标准偏差 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： 例：某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若甲的测定结果(%)是：39.12,39.15,39.18；乙的测定结果(%)为： 39.19, 39.24,39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。 解：甲： 乙： 三、误差的传递 （一）系统误差的传递 练习 例：用减量法称取AgNO3 4.3024g，定量地溶于250mL棕色容量瓶中，稀释至刻度，配制成0.1013mol/L的AgNO3标准溶液。减重前的称量误差是-0.2mg，减重后的误差是+0.3mg；容量瓶的真实容积为249.93mL。试计算AgNO3标准溶液浓度C的相对误差、绝对误差和实际浓度是多少？ 解： （二）随机误差的传递 练习 例：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样时的标准偏差 sm 。 解： 四、提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法：常量组分测定，误差≤0.2% 2．减小测量误差 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ 4．消除测量过程中的系统误差 1）校准仪器：消除仪器的误差 2）空白试验：消除试剂误差 3）对照实验：消除方法误差 4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差 第二节、有效数字及其运算规则 一、有效数字 不仅要准确地测量，而且还要正确地记录和计算。 有效数字（significant figure)：是指实际能测量到的具有实际意义的数字，它包括所有的准确数字和第一位可疑数字，可疑程度为±1 例如用分析天平称量时得： 0.4358g 准确数字：0.435 可疑数字：0.0008 实际数字：0.4358g±0.0001g 用滴定管量体积时得：24.45ml 24.4 0.05 24.45ml±0.01ml 零的作用： 24.50 1.2030 0.1345 0.0008 此外应注意： 1、大数的有效数字的位数： 如：18000 1.8×104 1.80×104 1.800×104 1.8000×104 2、自然数、倍数、分数 如：1、2、3、-------、 对数 ： 如：pH=10.30有效数字的位数：