第一章 绪论(聚合物共混改性原理与应用 王国全).pptVIP

高分子共混与复合材料 上课时间及地点 主要内容 聚合物之间的相容性 聚合物共混物的形态结构 聚合物共混物的力学性能 聚合物共混物熔体的流变特性 聚合物共混物制备方法及相关设备 聚合物基复合材料力学性能 HDPE基材料界面应力的诱导结晶效应及其与增韧机理的关系 聚合物及其共混物的结晶动力学表征方法 本课程采用闭卷考试方式，总评成绩由平时成绩和期末成绩组成，无期中考试。平时成绩占总评的30%，期末成绩占总评的70%。平时成绩从作业、上课出勤率等几方面进行考核。 聚合物共混改性原理与应用 1.1 聚合物共混发展概述 共混涵盖范围 物理共混 物理/化学共混 聚合物/无机填充体系 短纤维增强聚合物体系 发展概况 理论概貌 发展概况 几个重要的里程碑事件： 1942年，采用机械熔融共混法将NBR掺和于PVC之中，制成了分散均匀的共混物。这是第一个实现了工业化生产的聚合物共混物。 1948年，HIPS 1948年，机械共混法ABS问世，聚合物共混工艺获得重大进展。 二者可称为高分子合金系统研究开发的起点。 1960年，PPO/PS，加工性好，相容性好，1965年实现工业化应用。 PPO是使用综合性能良好的工程塑料，缺点是熔体流动性差，成型温度高，制品易产生应力开裂。 与PS良好的相容性，可以任意比例共混，改善PPO的加工性。 1964年，Kato研究成功OsO4电镜染色技术，使得可用透射电镜直接观察到共混物的形态，这一实验技术大大促进了聚合物改性科学理论和实践的发展，堪称聚合物发展史上重要的里程碑。 1975年，美国Dupont公司开发了超韧尼龙(缺口冲击强度大于50kJ/m2)。这种材料是PA与聚烯烃或橡胶的共混物，大幅度提高了PA的冲击强度。 PC /ABS合金是最早实现了工业化的PC 合金 POM /TPU Dupont公司开发的Derlin 100ST（S表示超级，T表示赠韧），悬臂梁冲击强度提高8倍，达到907J/m。 PET PBT 增韧改性 纳米粒子/聚合物复合材料 近年来，开发成功的聚合物改性体系不胜枚举。 举例：尼龙/MBS/纳米硫酸钡 共混体系 冲击强度KJ/m2 PA 4.2 PA/MBS 10.7 PA/MBS/相容剂 57.9 PA/MBS/相容剂/纳米BaSO4 85.9 理论概貌 微观形态 结构要素 相容热力学 理论基础 共混过程 途径 共混物性能 围绕共混物性能这一核心，展开共混过程、共混物形态、相容热力学的讨论，就构成了共混理论的基本框架。 共混物性能也有若干理论问题需要探讨，以增韧理论为例 增韧理论的重要发展 早期的增韧理论：开始于上世纪50年代 ⅰ能量的直接吸收理论 ⅱ次级转变温度理论 ⅲ屈服膨胀理论 ⅳ裂纹核心理论 为银纹剪切带理论奠定基础 20世纪70年代，增韧机理研究主要是对弹性体增韧脆性塑料体系的研究，最著名的增韧理论是银纹-剪切代理论。还有银纹支化理论和界面空洞理论 80年代以来，则对韧性聚合物基体进行了研究。 90年代以后，非弹性体（刚性有机粒子或刚性无机粒子）增韧机理的研究广泛开展起来，为高强度、高韧性新型材料的开发奠定了理论基础。 新的测试技术及仪器 高分辨率电子显微镜 原子力显微镜 激光共聚焦扫描显微镜 X射线光电子能谱 新材料不断涌现 纳米材料的出现，使聚合物填充改性、增韧机理研究获得了新的发展，给材料领域带来了无限生机。 高强、高模碳纤维、芳纶纤维的出现使纤维增强复合材料的性能提高到新的档次，其理论研究也上升到新的水平。 如上所述，聚合物共混科学的发展中，新材料的涌现，共混理论的发展，实验技术的改进三者是相辅相成的。 新材料的涌现为理论的发展不断提出新的课题，理论的发展反过来又指导了新材料的开发。而这一开发→研究→开发过程的循环必须有先进的实验技术与仪器设备做保证。 电镜染色技术 HIPS与ABS HIPS与ABS是接枝共聚改性的卓越范例。 St与PB发生接枝共聚反应→HIPS 与共混法相比的优点： ①两组分混合的更加完全 ②界面结合更好 显著提高了橡胶组分对基材的增韧能力。 ABS的主要成分： 以B为主链，St、AN为支链的接枝共聚物； SAN无规共聚物； 未接枝的PB。 包藏结构 连续相是塑料 分散相是橡胶 ↓ 塑料增韧 分散相中又包含着塑料→橡胶补强 总的结果：体系中分散相数量不少，保证诱发银纹、剪切带、吸收能量、终止银纹；但总橡胶含量不多，保证体系的刚性。得到了韧性好刚性也好的材料。 * *