分离方法 第九章 分离与富集方法.pptVIP

第13章 分析化学中常用的 分离和富集方法 组分含量 回收率  ?1% 99.9% 1% ? 0.01% 99% ?0.01% 95% 5.分离因子 * * §13-1 沉淀分离法 一.无机沉淀剂沉淀分离法 (一) 常用的无机沉淀剂沉淀分离法 1. 沉淀为氢氧化物 (1) 改善共沉淀现象：采用小体积沉淀法 (2) 提高选择性 a.控制酸度 b.加入掩蔽剂 (3)控制pH值的方法 a.NaOH法 强碱 NaOH pH?12 使两性金属离子与非两性金属离子分离 b.氨水法 NH3-NH4Cl pH 8?9 使能形成氨络合离子的金属离子与形成氢氧化物沉淀的金属离子分离 加入NH4Cl的作用： ① 控制溶液pH，防止形成 Mg(OH)2沉淀,防止Al(OH)3沉淀的溶解； ② 利用NH+为抗衡离子，减少沉淀对其它金属离子的吸附； ③ 作为电解质，促进胶状沉淀的凝聚； c.有机碱法 如：六次甲基四胺及其盐酸盐 pH 5?6 吡啶及其盐酸盐 d.ZnO悬浊液 pH?6 ZnO + H2O Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH- 2.沉淀为硫化物 以HCl调节酸度； H2S的代用品硫代乙酰胺 TAA 3.其它无机物沉淀 （1）硫酸盐沉淀 （2）氟化物沉淀 （3）磷酸盐沉淀 二.有机沉淀剂沉淀分离法 有机沉淀剂优点： 选择性好； 灵敏度高； 吸附无机杂质少； 沉淀类型：螯合物及离子缔合物、三元配合物 三.共沉淀分离和富集 要求： ①欲富集的痕量组分回收率高； ②共沉淀剂不干扰待富集组分的测定； 无机共沉淀剂 机理：表面吸附或生成混晶 2. 有机共沉淀剂 优点：① 表面吸附作用小，选择性高，分离效果好； ② 经灼烧后易于除去； ③ 体积大，有利于痕量组分的除去； 作用机理： ① 利用胶体的凝聚作用进行共沉淀； 如：分离痕量钨，在酸性条件下加入辛可宁，促进钨 酸胶体凝聚。 ② 利用形成离子缔合物进行共沉淀； 如：分离痕量Zn2+ ,在酸性溶液中加入大量的SCN-及  甲基紫R+ ， Zn2+ + 4SCN- Zn(SCN)42- ;  2R+ + Zn(SCN)42- R2Zn(SCN)4 少量  R+ + SCN- RSCN （载体） 大量  ③ 利用“惰性共沉淀剂”进行共沉淀； 如：分离痕量Ni2+,在氨性溶液中加入丁二酮肟及丁二 酮肟二烷酯乙醇溶液，后者沉降时把前者载带下来。 四.挥发与蒸馏 §13-2 液—液萃取分离法 基于不同物质在不同溶剂中分配系数不同的客观规律而建立起来的方法 萃取分离法特点： （1）既可用于常量元素的分离，又适用于微量元素的分离 与富集；方法简单、快速、适用范围广； （2）可直接进行萃取比色法测定； （3）缺点：手工操作，工作量大，有机萃取剂常常易挥发、 易燃且有毒。 一.萃取分离法的基本原理 1.萃取过程的本质： 将物质由亲水性转化为疏水性的过程 亲水性：易溶于水，难溶于有机溶剂。无机盐、易与 水形成氢键的化合物。 疏水性：易溶于有机溶剂，难溶于水。多为共价键， 极性小，电负性小，不易形成氢键的有机物。 例：丁二酮肟萃取Ni2+的过程： 2.分配定律： 在一定温度下，物质A在水相和有机相分配达到平衡后，其在两相中的活度比为常数。 A水 A 有 KD:分配系数，与溶质及溶剂的特性以及温度等因素有关。 分配定律使用注意事项： （1）溶质浓度低。 KD ? PA 否则 （2）溶质