11 杂环与糖.pptVIP

D-甘露糖、 D-葡萄糖只有C2（手型碳 原子）的构型不同，称为差向异构体； （2）氧化反应 弱氧化剂：Tollens试剂、Fehling试剂（碱性溶液） 果糖也能被氧化 溴水氧化 果糖不能被氧化 稀硝酸氧化 糖二酸 （3）还原反应 还原条件：H2/Ni，NaBH4，LiAlH4 山梨醇 (4)成脎反应 苯肼与葡萄糖反应生成葡萄糖脎 D-甘露糖、D-果糖与D-葡萄糖生成相同的糖脎； D-甘露糖、 D-葡萄糖只有C2（手型碳原子）的 构型不同，称为差向异构体； (5) 成苷反应 环状糖的半缩醛羟基缩醛化称为糖的成苷反应 ?-甲基葡萄糖苷 糖苷是在无水酸 催化下生成（生成缩醛的反应）； 糖苷在水溶液中不能开环，失去变旋光性质，失去醛的性质（不被弱氧化剂氧化，不与苯肼发生成脎反应）； 糖苷在稀酸水溶液中水解，恢复半缩醛羟基，恢复糖原有的性质。 （6）醚化反应 只有半缩醛羟基形成的缩醛可以被稀酸水解； 其它羟基形成的醚不被水解； 二、二糖 两个单糖以糖苷键连接； 水解生成两分子单糖； 两个单糖结合用去一个半缩醛羟基，还有一个半缩醛羟基，具有还原性，称为还原性二糖； 两个单糖结合用去两个半缩醛羟基，没有半缩醛羟基，没有还原性，称为非还原性二糖； 1，还原性二糖 麦芽糖：4-O-(a-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-吡喃葡萄糖 纤维二糖：4-O-(b-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-吡喃葡萄糖 2，非还原性二糖 蔗糖：2-O-(a-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-呋喃果糖苷 蔗糖是一分子葡萄糖和一分子果糖由?-1,2/ 糖苷键连接 得到的；蔗糖分子中没有半缩醛羟基了，是非还原性二糖， 没有变旋光现象，也没有成脎反应； 下列哪些物质具有还原性 ？ A. 蔗糖 B. 山梨醇 C. 纤维素 D. 果糖 E.麦芽糖 F.半乳糖苷 G.葡萄糖 H.淀粉 鉴别：己二醇、D-果糖、D-葡萄糖 鉴别 ：甲基--β-D-吡喃半乳糖苷、麦芽糖、淀粉 油脂基础化学 1. 油脂的组成与种类 脂肪酸甘油三酯： 组成油脂的脂肪酸 饱和脂肪酸； 不饱和脂肪酸； 2. 油脂的化学性质 （1）皂化反应与皂化值 皂化反应：油脂的碱性水解反应，反应生成脂肪酸盐和甘油: 皂化值：1g油脂完全皂化消耗KOH的毫克数； 皂化值反映油脂分子中脂肪酸的碳链长度和平均分子量，皂化值越大，平均分子量越小；  （2）碘值与不饱和度 脂肪酸中的碳-碳双键可以同氯化碘或溴化碘加成，测定消耗的碘反映脂肪酸中的碳-碳双键数； 100g油脂与碘试剂反应消耗的碘的克数称为碘值，碘值反映油脂的不饱和度； 磷脂 * * * * * * 第十二讲 杂环化合物 芳杂环化合物的分子结构 芳杂环化合物的化学性质 一、杂环化合物的组成、分类与命名 杂环化合物：环上含有非碳原子，通常称之为杂 原子； 常见杂原子：氧原子、硫原子、氮原子； 常见单杂环的大小：五元环、六元环； 结构特征：芳杂环与非芳杂环； 杂环衍生物的命名与苯的衍生物命名对照 6-氨基嘌呤 4-氨基-2-羰基嘧啶 4-氨基嘧啶-2-酮 二、 芳杂环的结构特征 五元芳杂环的结构 四个sp2 杂化的碳原子、一个杂原子形成平面的环，杂原子提供一对处于p轨道上的未共用电子对、四个碳原子提供四个p电子，构成闭合、共轭的 ? 键， p电子总数6个（满足4n+2规律）； 呋喃、噻吩、吡咯都是芳香性化合物； 六元芳杂环的结构（吡啶） 五个sp2 杂化的碳原子、一个也是sp2的氮原子形成平面的环，氮原子以一个p电子、五个碳原子提供五个p电子构成闭合、共轭的 ? 键， p电子总数6个（满足4n+2规律）； 三、 芳杂环化合物的化学性质 芳香性特征：五元芳杂环化合物的亲电取代反应活性高于苯 溴化反应的相对反应速率 苯 噻吩 呋喃 吡咯 1 5×109 6×1011 3×1018 1，五元芳杂环化合物的性质 环上的取代反应 特点：取代反应比苯活泼，取代首先并主要发生在杂原子的邻位上；杂原子相当于第一类定位基； 还原反应 呋喃、吡咯在较低温度、较低压力下即可进行催化加氢反应，得到四氢呋喃、四氢吡咯； 噻吩不能用催化加氢还原，可以用Na /C2H5OH 还原； 呋喃能发生双烯合成反应，这是共轭二烯烃的典型性质 2，吡啶的性质 环上的取代反应（难） 吡啶环上的氮原子比硝基的吸电子作用更强，是更强的钝化基； 氧