10第13-1节-IR-UV.pptVIP

元素定性分析 元素定量分析、求出最简式 测定相对分子质量、求出分子式 定性鉴定官能团 根据化学反应提出“部分结构” 由“部分结构”推导完整结构 与标准品对照，或经合成确证 邻二甲苯 甲苯的红外光谱 * 最常用的波谱（通常称为“四谱” ）： 紫外光谱 (UV-Vis)：电子能级跃迁 红外光谱 (IR)：化学键振动、转动能级跃迁 核磁共振谱 (NMR)：自旋的原子核在外加磁场中 可吸收无线电波而引起能级的跃迁 质谱 (MS): 分子离子与碎片 第十三章 有机波谱学基础 经典结构鉴定程序 n4: 四价元素（C）的原子个数 n3: 三价元素（N）的原子个数 n1:一价元素（H、X）的原子总数 化合物的不饱和度 第一节 吸收光谱的一般原理 光频率与波长的关系 ?＝c∕? E=hn=hc/ l 电磁波能量与波长及频率之间的关系 电磁波的波长越短，所具有的能量越高 电磁辐射光谱及可见光光子的能量分布 一、基本原理 电子跃迁： ???* ，n??* ???* ， n??* 能量大，波长短，远紫外 ? 200 nm 空气中氧有吸收，真空紫外 200 ~ 400 nm, 有价值 紫外光谱仪的波长范围: 200～800 nm 第二节 紫外光谱(UV) 各种电子跃迁所需能量示意图 △E（σ→σ*）﹥△E（π→π*）﹥△E（n→π*） 电子跃迁类型  σ→σ* n →σ* π→π* n→π*吸收光波长（nm） ～150 ～ 200 ～200 200～400 各种电子跃迁与吸收光波长之间关系 h? 乙烯 ???* 跃迁 ? ?* ?* ? 对甲基苯乙酮的紫外光谱图 香芹酮 摩尔吸收度e与吸收度A之间关系 共轭效应对吸收波长的影响 ??? *跃迁，共轭，吸收光红移，由远紫外?近紫外 ?max 共轭体系扩大，红移增大 发色团（Chromophore） : 能引起电子光谱特征吸收的基团 如 C=C, C=O, N=N 等 助色团（Auxochrome） : 与发色基团相连可使吸收波长向长波方向移动, 强度增加 如-OH, -NH2, -Cl 红移（red shift）：由于取代基或溶剂的影响， 使吸收峰向长波方向移动 蓝移（blue shift）：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向短波方向移动 一、红外光谱基本原理 第三节 红外光谱(IR) 1 振动形式 1) 伸缩振动（stretching vibration） 2) 弯曲振动(bending vibration) 2 振动频率的计算 横坐标: 波长（λ）或波长的倒数——波数（cm-1） 纵坐标: 透光率（transmittance, T ） 光透过后强度 / 入射光强度 ? 100% IR波数范围: 400～4000 cm-1 二 红外光谱图的表示方法 乙酸苯酯的红外光谱 三 红外吸收峰的数目、位置和强度 化合物在IR谱中吸收峰数目取决于分子振动自由度自由度（degree of freedom）：描述有机分子中所有原子在空间位置所需坐标总数非线性分子： 3n-6线性分子： 3n-5（n为原子总数） 1 红外吸收峰的数目 1）只有引起分子偶极矩变化的振动，才产生红外吸收.若振动过程不产生瞬间偶极矩的变化，就不产生吸收峰。 2）频率相同的振动所产生的吸收峰，彼此发生简并。 3）强而宽的吸收峰覆盖与之频率相近的弱而窄的吸收峰 2 IR特征吸收峰位置的结构因素 化学键越强, 力常数 k 越大，红外吸收频率υ越大 伸缩 2150cm-1 1650cm-1 1200cm-1 1）化学键的强度 原子相对质量越小，IR吸收频率越大 C-H C-C C-O C-Cl C-Br ? (cm-1) ~3000 ~ 1200 ~1100 ~ 800 ~550 2）组成化学键的相对原子质量 羰基与α,β-不饱和双键共轭,削弱了碳氧双键，使羰基伸缩振动吸收频率减小 C=O伸缩（cm-1） 1715 1685~1670 4）诱导效应 C=O伸缩（cm-1 ） 1715 1815~1785 3）共轭效应 碳原子轨道s成分越多，化学键 力常数 k 越大，吸收频率越大 sp sp2