11级十五节羧酸衍生物课件.pptVIP

第十五章 羧酸衍生物 Chapter 15 Carboxylic acid derivatives 本章提纲 第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 第三节 水解反应 （重点） 第四节 醇解、酸解、氨解 第五节 羧酸衍生物的其他反应 2. 沸点 酰氯的沸点比相应的羧酸低，与分子量相近的醛酮差不多，如乙酰氯的沸点为52 ℃； 乙酐的沸点为140 ℃；比乙酸的(118 ℃)高； 酯的沸点比相应的酸和醇都低，与含同数碳原子的醛酮差不多，如乙酸乙酯的沸点为77.1 ℃； 酰胺可以通过氮原子上的氢缔合，高度缔合使酰胺的沸点高于相应的酸，如N-甲基甲酰胺的沸点180-185 ℃； 乙腈的沸点为81.6 ℃。 3. 溶解性 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水,如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)可与水 混溶(沸点：153oC )，是常用的溶剂； 乙腈能与水混溶（沸点：81.6oC)，是一种良好的溶剂。 2. 1H NMR谱 羧酸酯 RCOOC-H 3.7~4.1 酰胺 RCON-H 5~8 α-H H-CCOY 2~3 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 第三节 水解反应 Hydrolytic reaction 一、酯的水解 （重点） 二、酰氯的水解 三、酸酐的水解 四、酰胺的水解 五、腈的水解 一、 酯的水解反应 2. 酸性水解 4. 3o醇酯的酸性水解机理 (AAl1) 酰胺的碱性水解机理：（3步） 第四节 醇解、酸解、氨解 一、醇解 (alcoholysis) 二、酸解 (acidolysis) 三、氨解 (ammonolysis) 一、醇解反应（alcoholysis） 关于环酐的醇解： 环酐在不同的条件下与醇反应，可得到二元酸的单酯或二酯。 （1）不加催化剂，控制醇的用量，可得单酯； （2）加催化剂，加大醇的用量，可得二酯； （3）单酯再与其他醇反应，可得不同的二酯。 练习：推测结构。 某化合物A(C5H6O3)与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物B和C，B和C分别与SOCl2作用后再加入乙醇得到相同的化合物D。推测A-D的结构式。 反 应 实 例 第四节 醇解、酸解、氨解 小结 1. 酰氯的醇解、酸解、氨解很容易发生; 2. 酸酐的醇解、氨解也可以进行; 3. 酯的醇解和氨解较常用, 且温和; 4. 腈的醇解较常见。 第五节 羧酸衍生物的其他反应 一、与有机金属化合物的反应 1.格氏试剂 2.二烷基铜锂（二烷基镉） 二、还原反应 三、酯的热消去反应 2. 特 殊 还 原 法 （3）罗森孟德 还原（了解） 酰氯用毒化的钯催化剂催化氢化可制备各种醛。 三、酯的热消去反应 本章小结 1、掌握羧酸衍生物的命名； 2、掌握羧酸衍生物亲核取代反应的活性顺序； 3、掌握羧酸酯碱性水解的反应机理； 4、掌握羧酸衍生物与格氏试剂的反应和还原反应； 5、掌握羧酸酯的双分子还原反应和热消去反应。 十五章作业 教材：P523-526 习题 1, 2, 6, 9, 13, 15 补充：完成下列反应并写出反应机理。