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皮革科学与技术的最新进展与发展方向
皮革科学与技术的最新进展和发展方向
皮革科学与技术的最新进展和发展方向段镇基
近年来世界及中国的皮革工业发展迅速,在清洁化生产、环境保护以及技术装备等方面均取得了可喜的进步。同时,各国的皮革研究人员仍在不断地进行着更为深入的科学研究,取得了重要的成果并在生产中得以应用。下面,我将从皮革基础理论研究、皮革工艺实践研究以及皮革化学品三个方面向大家简要介绍当今皮革科学与技术的最新进展和发展方向。
1.基础理论研究
皮革工业的基础理论研究在皮革领域占有很重要的地位,它为皮革行业全面深入的发展奠定了坚实的基础。其中,鞣制机理更为制革工作者们所关注,近几年来,该领域的研究工作十分活跃。
在鞣制机理研究的历史进程中,前后有许多制革化学家致力于此方面的工作,如20世纪有代表性的E.Heideman教授(德国)。传统鞣制理论研究的主要观点认为,在无机鞣剂鞣制过程中,铬配合物是与胶原的羧基发生配位结合成键交联的。随着人们认识的提高,研究人员进一步研究了无机鞣剂种类的鞣性差异,如利用配合物价键理论和配位场理论解释了一系列无机鞣剂(铬、锆、钛、铁)的鞣性差异,在较长的时间里被人们所认同。但这两种理论都仍存在着一定的缺陷。对于植鞣理论至今尚无大的新进展,其鞣制机理都认为是多点氢键结合。人们还是认为植鞣时鞣质与胶原的结合是不牢固的,其根本原因是氢键的稳定性受温度、湿度、介质的影响较大,尤其在湿态环境中受温度的影响最大。但是在我的试验中,用PAT-84助植鞣可发生不可逆结合,电镜扫描微纤维无明暗带,机理只有推论实际尚未查明。
随着科学的发展,现代测试仪器和水平的发展,人们对胶原精细结构认识的水平也在不断地提高,并借助于其它科学的理论,对鞣制发生的变化从新的角度作了解释,并提出了新的观点,尤其是对无机鞣制的讨论最为集中。
以A.D.Covington(英国)为代表的一批学者,从化学动力学和热力学的观点出发,利用现代的测试手段,量化鞣制过程的变化规律,并结合胶原和鞣剂的结构从空间构象讨论了交联键的问题-湿热稳定性。首先从胶原的收缩温度着手,认为胶原在受热状态下的变化与胶原分子之间的氢键十分紧密;Covington用NMR谱分析数据印证半个世纪前Weir和Carter等的氢键断裂假说的合理性后,进一步提出协同体和活性配合物理论。协同单元理论认为:皮革收缩过程是一个动力学过程,收缩温度与协同单元的大小有关。协同单元理论对各种鞣剂的鞣性差异给出了比较满意的解释。新的鞣制理论并不强调鞣法与收缩温度有太大的关系,但应该看到新理论的实质是强调不同鞣法所用到的不同鞣剂与胶原交联成键的认识是一致的,进而在成键的基础上详细地探讨了不同鞣料的成键差别,更注重键的稳定性和刚性。
高分子鞣剂在制革中的应用始于20世纪60年代,迄今已有30多年的历史。目前,高分子鞣剂已成为一类在制革工业中应用得十分广泛的有机化工材料,因此高分子鞣剂受到制革界的关注,对与之相关的开发研究及高分子鞣剂和皮胶原相互作用机理的研究投入了极大的热情。高分子树脂鞣剂与生皮胶原发生相互作用,并体现出自身的鞣制效应是一个非常复杂的物理、化学过程。一般认为,这个过程是高分子树脂鞣剂分子渗入生皮内,以其活性基团与皮胶原侧链上的活性基团相结合,或是聚积、沉淀在胶原纤维之间,包裹在纤维表面,形成交联、吸附或缠结作用,或是以其它方法与皮胶原纤维发生作用,从而起到鞣制的作用,但目前尚未见到直观的证明。
四川大学发明的纳米二氧化硅鞣革,收缩温度已能达到95℃以上,初步研究认为是纳米粒子的原子表面处于严重缺位状态,有很高的活性,可能与肽链生成Si-C或是Si-O-C键,是否仍是如此的成键交联反应还有待进一步证明。
总的来说,新的理论进展,主要是从热力学、动力学出发,并借助现代分析方法,趋向定量地表征鞣制机理,充分地、多方面地研讨了可能存在的影响因素,逐步使传统理论日趋完善。
2.工艺实践研究
发展是生存的出路,创新是发展的动力,制革技术理论的创新是制革技术创新的基础。对制革工艺进行广泛而深入地研究,进而加以改进,是全面提高皮革工业现代化水平,促进皮革及相关行业迅速发展的一项重要工作,可以为实现皮革生产资源优化提供有力的保障。
先进的生产工艺应当符合可持续发展的要求。只有与时俱进实行良性的可持续发展,生产工艺才能真正实现其生存价值。生产工艺的可持续性发展,体现在节能、减排,实施清洁化生产及符合环保要求以及开展技术创新等诸多方面。
鉴于世界各国都在要求实施清洁工艺,而且最终要求杜绝污染物排放,近来,制革工艺的发展主要体现在经济及社会效益、清洁化生产及环保等方面。可以预计,在未来很长一段时间里,皮革工业仍将在这些方面发生重大变革。清洁环保型皮革生产工艺的主要特征表现为:减轻污染,变废为宝,实现可持续发展,符合循环经济的要求。
在第五届亚
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