第五章 芳 香 烃7.pptVIP

第五章 芳香烃 苯的分子模型 第三节 单环芳烃的物理性质 不发生反应 烷基苯的氧化反应在侧链进行，若没有?-氢，则不易被氧化。 第五节 苯环取代的定位效应: 一、定位效应 1、如果苯环上已有取代基，当再引入新的取代基时，新取代基进入苯环的位置，主要取决于原有的取代基，苯环上原有的取代基称为定位基。定位基的这种影响作用称为定位效应。 苯环上原有的取代基，若使苯环易发生取代反应的叫做活化基。属于邻、对位定位基。 苯环上原有的取代基，若使苯环难发生取代反应的叫做钝化基。属于间位定位基。 甲苯的硝化反应： 苯甲酸的硝化反应： 邻、对位定位基：主要使新导入的基团进入其邻位和对位， o + p 60%。邻、对位定位基除卤素外，一般使苯环活化 2、 根据定位效应的不同，把取代基分为两类： 间位定位基：主要使新导入的基团进入其间位， 。 间位定位基使苯环钝化。 m40% 3、邻对位定位基的结构特征： 与苯环直接相连的原子不含双键或三键，多数含有末共用电子对的基团。 , X 间位定位基的结构特征： 与苯环直接相连的原子一般是含有双键或三键或带有正电荷的基团。 H B 的 定 位 能 力 次 序 大 致 为 （ 从 强 到 弱 ） - N R 3 ， B - N O 2 ， - C F 3 ， - C C l 3 ， - C N ， - S O 3 - C H O ， - C O R ， - C O O H ， - C O N H 2 。 二、定位效应的解释 苯环是一个电子云分布均匀的闭合体系，当苯环上有一个取代基时，取代基就能使苯环的电子云分布发生改变。 邻、对位定位基（除卤素外）一般都是供电子基团，能使苯环电子云密度增高，尤其是定位基的邻位和对位电子云密度增加更为显著，所以有利于苯环的亲电取代反应，对苯环有致活作用，亲电试剂易进攻邻、对位碳原子。 间位定位基则对苯环起吸电子作用，使苯环电子云密度降低，因而不利于苯环的亲电取代反应，即起钝化作用。 三、取代定位效应的应用 1. 指导选择合成路线 例1： 必须先氧化后硝化 例2： 例3： 菲(Phenanthrene) 第六节 稠环芳香烃 稠环芳香烃是由两个或两个以上苯环共用两个邻位碳原子稠合而成的多环芳香烃。 萘(Naphthalene) 蒽(Anthracene) 一、结构和命名 萘是一平面分子，性质与苯相似，具有“芳香性”。不同的是，萘的电子云分布和键长不象苯那样完全平均化，使萘环上不同位置的碳原子具有不同的反应活性， ?-位比?-位碳原子一般易起反应。 ? ? ? ? ? ? ? ? 萘(Naphthalene)分子式为C10H8 2,7-二甲基萘 2-萘酚（?-萘酚） 1-硝基萘（?-硝基萘） 6-硝基-2-萘磺酸 2. 硝化 二、萘的卤代、硝化和磺化等取代反应 1. 卤代 3. 磺化反应 * 第五章 芳 香 烃 芳香烃（aromatic hydrocarbon）简称芳烃，是芳香族化合物的母体。 芳香族化合物是具有“芳香性”的化合物。 芳香性（aromaticity）是指化学性质上表现为：易发生取代反应，难发生加成和氧化反应，环具有特殊稳定性不易破裂。 芳香烃 苯型芳香烃 非苯型芳香烃 1、单环芳烃 2、多环芳烃 3、稠环芳烃 如 如： 如： 联苯 苯 萘 芳烃的分类 第一节 苯的结构 一、苯的Kekulé结构式 苯的分子式为 C6H6 认为6个碳原子结合成六元环，每一个碳原子上都连接一个氢原子，碳原子以间隔的单双键相结合。 1、 现代物理方法表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm。 二、苯分子结构的价键观点 正六边形结构 所有的原子共平面 C-C键长都是0.1397nm C-H键长都是0.110nm 所有键角都是120° H 2 2 H 2 3 H 2 H = _ 1 2 0 k J / m o l H = _ 2 3 2 k J / m o l H = _ 2 0 8 k J / m o l H 苯 实 = 2 0 8 k J / m o l H 苯 理 = 3 x 1 2 0 = 3 6 0 k J / m o l 所以,也可用下